粘度法測定高聚物分子量.docVIP

实验五 粘度法测定水溶性高聚物分子量 一.实验目的 1. 测定多糖聚合物-右旋糖苷的平均分子量； 2.掌握用乌式黏度计测定黏度的原理和方法。 二.实验原理 高聚物相对分子质量是表征聚合物特征的基本参数之一，相对分子质量不同，高聚物的性能差异很大。所以不同材料，不同的用途对分子质量的要求是不同的。测定高聚物的相对分子质量对生产和使用高分子材料具有重要的实际意义。本实验采用的右旋糖苷分子是目前公认的优良血浆代用品之一。它是一种无臭、无味、白色固体物质，易溶于近沸点的热水中，相对分子质量是2∽8×104范围内，选用它来做实验是合乎要求的。 线型高分子可被溶剂分子分散，在具有足够的动能下相互移动，成为黏度态，η是可溶性的高聚物在稀溶液中的黏度，是它在流动过程中所存在内摩擦的反映，这种摩擦主要有：溶剂分子与溶剂分子之间的内摩擦，也就是纯溶剂的黏度，记作η0；还有高分子与高分子之间的内摩擦以及高分子与溶剂分子之间的内摩擦，三者总和表现为高聚物溶液的黏度，记作η。 在同一温度下，高聚物的黏度一般都比纯溶剂的黏度大，即ηη0，这些黏度增加的分数，叫做增比黏度，记作ηsp，即 式中，ηr 称为相对黏度，这指明溶液黏度对溶剂黏度的相对值，仍是整个溶液的黏度行为；ηsp则意味着已经扣除了溶剂分子之间的内摩擦效应。 溶液的浓度可大可小，显然，浓度越大，黏度也就越大，为了便于比较，将单位浓度下所显示的黏度，即引入ηsp/c，称作比浓黏度，其中c是浓度，采用单位为g/mL。 为了进一步消除高聚物分子之间的内摩擦效应，必须将溶液浓度无限稀释，使得每个高聚物分子彼此相隔极远，其相互干扰可以忽略不记。这时溶液所呈现出的粘度行为基本上反映了高分子与溶剂分子之间的内摩擦。这一粘度的极限值记为： [η]被称为特性粘度，其值与浓度无关。实验证明，当聚合物、溶剂和温度确定以后，[η]的数值只与高聚物平均相对分子质量M有关，它们之间的半经验关系可用Mark Houwink 方程式表示： 测定高分子的[η]时，用毛细管粘度计最为方便。当液体在毛细管粘度计内因重力作用而流出是遵守泊肃叶（Poiseuille）定律： ρ为液体的密度；l是毛细管长度；r 是毛细管半径；t 是流出时间；h是流经毛细管液体的平均液柱高度；g为重力加速度；V是流经毛细管的液体体积；m是与机器的几何形状有关的常数，在r/l1 时，可取m=1。 对某一支指定的粘度计而言，r、h、V、L、g、m均为常数，故 如测定是在稀溶液中进行，溶液的密度和溶剂的密度近似相等，则： 所以ηsp /c’和lnηr /c’的极限都等于 特性黏度[η] ,由此可获得[η]的方法有两种： 一种以 ηsp 对 c’作图外推 c’→0 的截 距值；另一种以 lnηr/c 对 c’作图，外推 c’→0 的截距值；或同时作图，两条直线 的截距应重合于一点，这样也可以核实实验 的可靠性，如图右图所示： 根据实验在足够稀的溶液中，这两条直线的方程为： 通常不必用溶液的真实浓度作图，而采用对起始浓度的相对浓度作图，c’为相对浓度，c1为起始浓度，c为真实浓度。 与原式对照可以得出[η]值，代入式（3-84），就可算出高聚物的黏均分子量，K 和 a 值可查表得。 三、仪器与试剂 10mL移液管 2支 称量杯 2 个 恒温槽 1 套 50mL注射器 1 支 乌式黏度计 1支 100mL容量瓶 1 只 吹风机 1个 3号砂芯漏斗 2只 1/10 秒表 1只 右旋糖苷（分析纯） 洗液 丙酮 四、实验步骤 1.洗涤黏度计 取出一只用过的黏度计，先用丙酮灌入黏度计中，浸洗残留在黏度计中的高分子物质，黏度计的毛细管部分，要反复用丙酮流洗。方法是：用约 10 mL 丙酮加入大球中，并抽吸丙酮经毛细管 3次以上，洗毕，倾去丙酮倒入回收瓶中，再重复一次，然后烘干。烘干的方法，使用电吹风机热风吹黏度计各部分，一边在黏度计支管C上接上抽气泵抽气，利用热气流把黏度计中的丙酮抽走。 2.测定溶剂流出时间 在铁架台上调节好黏度计的垂直度和高度，然后将黏度计安放在恒温水浴中。用移液管吸取10mL纯水，从A 管注入。于37℃恒温槽中恒温5min。进行测定时，在 C管上套上橡皮管，并用夹子夹住，使其不通气，在 B 管上用橡皮管接针筒，将蒸馏水从 F 球经 D 球、毛细管、E球抽到G球上（不