紅外谱图解析.docVIP

红外谱图解析： IR谱利于反证,不利于确证 如：﹥3000cm无吸收峰→分子结构中无不饱和烃（或）及氢键。 1900～1600cm无强吸收峰→无羰基。 1600～1450cm有2－4个吸收峰，分子式的不饱和度 ≥4→可能有苯环结构 例题： 例题： 先在官能团区找基团的特征吸收,再找相关峰 如：在1900－1600cm有强吸收，该化合物结构中有羰基。 然后再找相关峰：在～2720cm(m～w)，为醛；????????????????　　 1300－1000cm(s)有双峰,且其中一个峰较宽,为酯；????????????????　　 3500－2500 cm(s、b、sca)且955－915cm(m、b)为羧酸等。 例题：对比醛、酯、羧酸的IR谱图 除了吸收峰位置,吸收峰的强度、形状等也很重要 如： －OH、－NH、及－C≡C－H的吸收峰都在3000 cm 以上，但它们的吸收峰的形状强度各有特点：υO-H(s、b)；???????????????????　　υN-H(m-w)，且伯胺为双峰；???????????????????　　υ≡C-H(m、sharp)。 例题：对比醇、胺、炔的IR谱图 可通过吸收峰的位置的变动,了解基团周围的环境 在分子结构中，原子的振动不是孤立的，要受到分子结构中周围原子、基团的影响，所以原子振动所产生的IR吸收峰的位置会变动的。只不过在官能团区，伸缩振动的频率较大，受周围环境的影响较小，其吸收峰位置变化窄，所以特征性强；在指纹区，单键振动及弯曲振动的频率较小，受周围环境的影响较大，所以指纹区的特异性强。 影响基团吸收频率（吸收峰位置）的主要因素 (Ａ) 诱导效应：吸电子的诱导效应使吸收峰向高波数移动，推电子的诱导效应使吸收峰向低波数移动。 如： ? υC=O / cm-1 ～1715 ～1725 ～1735 ～1760 ～1802 是吸电子效应和推电子效应共同作用的结果。 (B)共轭效应：使吸收峰向低波数移动。 例题：试指出下列六张IR图是下列化合物中的哪一个。?????　?　⑴CH3(CH2)6CH3； ?⑵HCONHCH3； 　　?⑶CH3CH＝CHCH2OH；?　　　　　　　⑷C6H14C≡CH?? 　　　⑸C3H7OC3H7；?　　　　　　　　　　　⑹CH3CH2COCH3。 答：A为6，B为2，C为3，D为4，E为1，F为5。 核磁共振谱图解析： 根据分子式求不饱和度：n=碳数目+1-（H数+X数-N数）/2 根据积分曲线的相对高度，求出每组吸收峰对应的质子数。 根据吸收峰所对应的化学位移值（裂分峰的中心位置），推测它所代表的基团。 根据自旋裂分规律，将各基团的碎片连接起来。 例题：化合物C4H8O(沸点79.6摄氏度) 答：n=1????　δH 1.1ppm（3H，t）、2.15ppm（3H，s）、2.5ppm（2H，q）????　结构为：CH3CH2COCH3 例题：化合物C7H7IO(熔点53摄氏度、沸点237摄氏度) 答：n=4????　δH 3.75ppm（3H，S）、 6.5～7.7ppm（4H，m）??　??结构为：I-C6H4-OCH3 例题：化合物C9H12(沸点152.4摄氏度) 答：n=4????　δH 1.3ppm（6H，d）、2.9ppm（1H，m）、7.2ppm（5H，m）???　?结构为：C6H5-CH(CH3)2 质谱的解析和应用 质谱最大的用途之一，也是其他光谱所不能比拟的优点是：质谱可以测定未知物的相对分子质量，并可以确定化合物分子式。 相对分子质量的确定 测定相对分子质量的根本问题是如何判断未知物的分子离子（）峰，一旦分子离子峰在谱图中的位置被确定下来，它的m/e值即给出了化合物的相对分子质量。 ⑴利用氮规则确证分子离子峰。 由C、H、O、N组成的化合物中，若含奇数个氮原子，则分子离子的相对质量一定是奇数；若含偶数个氮原子或不含氮原子，则分子离子的相对质量一定是偶数。 ⑵准确的分子离子峰可通过寻找它和它的碎片峰m/e值的关系来证明。 初步确定的分子离子峰与邻近碎片离子峰之间的质量差若是合理的，那么初步确定的分子离子峰可能成立；否则就是错误的。质量差为15（CH3）、18（H2O）、29（C2H5）、31（OCH3）、43（CH3CO）等均是合理的质量差，而质量差为4～14、21～23、37、38、50～53时是不合理的。 分子式的确定 利用高分辨质谱仪的数据库检索，确定未知物的分子式。 质谱仪中的数据库已存有各种元素组成的精确相对质量，用初步确定的分子离子相对质量在谱库中用计算机对分子式进行检索，找到相对