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硕士研究生入学考试 《物理化学（甲）》大纲 本《物理化学》（甲）考试大纲适用于报考中国科学院研究生院化学类专业的硕士研究生入学考试。《物理化学》是大学本科化学专业的一门重要基础理论课。它是从物质的物理现象和化学现象的联系入手探求化学变化基本规律的一门科学。物理化学课程的主要内容包括化学热力学（统计热力学）、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学等。要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法，并具有综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力。 一、考试内容 （一）热力学第一定律及其应用 1、热力学概论 2、热力学第一定律 3、准静态过程与可逆过程 4、焓 5、热容 6、热力学第一定律对理想气体的应用 7、实际气体 8、热化学 9、赫斯定律 10、几种热效应 11、反应热和温度的关系 — 基尔霍夫定律 12、绝热反应 — 非等温反应 13、热力学第一定律的微观说明 （二）热力学第二定律 1、自发过程的共同特征 — 不可逆性 2、热力学第二定律 3、卡诺定理 4、熵的概念 5、克老修斯不等式与熵增加原理 6、熵变的计算 7、热力学第二定律的本质和熵统计意义 8、亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 9、变化的方向和平衡条件 10、?G的计算示例 11、几个热力学函数间的关系 12、单组分体系的两相平衡 — 热力学对单组分体系的应用 13、多组分体系中物质的偏摩尔量和化学势 14、热力学第三定律与规定熵 15、不可逆过程热力学简介 （三）统计热力学基础 1、概论 2、玻兹曼统计 3、玻色–爱因斯坦统计和费米–狄拉克统计 4、配分函数 5、各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献 6、分子的全配分函数 （四）溶液 — 多组分体系热力学在溶液中的应用 1、溶液组成的表示法 2、稀溶液中的两个经验定律 3、混合气体中各组分的化学势 4、理想溶液的定义、通性及各组分的化学势 5、稀溶液中各组分的化学势 6、理想溶液和稀溶液的微观说明 7、稀溶液的依数性 8、吉布斯–杜亥姆公式和杜亥姆–马居耳公式 9、非理想溶液 10、分配定律 — 溶质在两互不相溶液相中的分配 （五）相平衡 1、多相体系平衡的一般条件 2、相律 3、单组分体系的相图 4、二组分体系的相图及其应用 5、三组分体系的相图及其应用 （六）化学平衡 1、化学反应的平衡条件和化学反应的亲和势 2、化学反应的平衡常数与等温方程式 3、平衡常数的表示式 4、复相化学平衡 5、平衡常数的测定和平衡转化率的计算 6、标准生成吉布斯自由能 7、用配分函数计算和反应的平衡常数 8、温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 9、同时平衡 10、反应的耦合 11、近似计算 12、生物能力学简介 （七）电解质溶液 1、电化学的基本概念与法拉第定律 2、离子的电迁移和迁移数 3、电导 4、强电解质溶液理论简介 （八）可逆电池的电动势及其应用 1、可逆电池和可逆电极 2、电动势的测定 3、可逆电池的书写方法及电动势的取号 4、可逆电池热力学 5、电动势产生的机理 6、电极电势和电池的电动势 7、浓差电池和液体接界电势的计算公式 8、电动势测定的应用 9、生物电化学 （九）电解与极化作用 1、分解电压 2、极化作用 3、电解时电极上的反应 4、金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 5、化学电源 （十）化学反应动力学基础 1、化学反应速率表示法和速率方程 2、具有简单级数的反应 3、几种典型的复杂反应 4、温度对反应速率的影响 5、链反应 6、拟定反应历程的一般方法 7、碰撞理论 8、过渡态理论 9、单分子反应理论 10、分子反应动态学简介 11、溶液中进行的反应 12、快速反应的测试 13、光化学反应 14、催化反应动力学 （十一）界面现象 1、表面吉布斯自由能和表面张力 2、弯曲表面下的附加压力和蒸气压 3、液体界面的性质 4、不溶性表面膜 5、液-固界面现象 6、表面活性剂及其作用 7、固体表面的吸附 8、吸附速率 — 吸附和解吸速率方程式 9、气-固相表面催化反应 （十二）胶体分散体系和大分子溶液 胶体和胶体的基本特性 溶胶的制备和净化 溶胶的动力性质 溶胶的光学性质 溶胶的电学性质 溶胶的稳定性和聚沉作用 乳状液 大分子概说 大分子的相对分子质量 10、唐南平衡 11、天然大分子 二、考试要求 （一）热力学第一定律及其应用 明确热力学的一些基本概念，如体系、环境、功、热、变化过程等。掌握热力学第一定律和内能的概念。熟知功和热正负号的取号惯例。明确准静态过程与可逆过程的意义。掌握U及H都是状态函数以及状态函数的特性。熟练应用热力学第一定律计算理想气体在等温、等压、绝热等过程中的?U、?H、Q和W。熟练应用生成焓