第五章 化学沉淀及氧化还原法（参考）.pptVIP

2、电解氧化法 电解氧化法可分为直接氧化法和间接氧化法。 直接氧化法是利用阳极的高电势氧化降解废水中的无机或有机物质。 间接氧化法则是利用阳极氧化产物的氧化性，氧化降解废水中无机或有机物。 1）直接电解氧化法 电解槽中阳极可以是不溶性的，也可以是可溶性的。 新电极材料具有高电催化活性，包括Sn-SnO2、Ti-SnO2、Ti-RuO2、Ti-Pt等，还有活性炭纤维(ACF)-铁复合电极。 废水中污染物可以在电解槽的不溶性阳极上发生氧化分解或者发生二次反应，转变成无害成分。 CN－ + 2OH－ → CNO－ + H2O + 2e 2CNO－ + 4OH－ → 2CO2↑ + N2↑+2H2O 同时发生水解反应： CNO－ + 2H2O → NH4+ + CO32- 废水中含氯时，在阳极产生Cl2或游离Cl，可促进CN－的氧化分解。 2Cl－ → 2Cl + 2e CN－ + 2Cl + 2OH－ → CNO－ +2Cl－ + H2O 2CNO－ +6Cl + 4OH－ → 2CO2↑ + N2↑+6Cl－ +2H2O 电解处理含CN－废水是典型的直接电化学氧化过程，废水中的CN－在阳极被氧化成氰酸盐、CO2、N2等物质，消除危害。其反应为： 阳极反应 废水中污染物也可在阴极上直接还原，由高价有毒金属还原为低价有毒金属。如： Cr2O72- + 14H+ + 6e → 2Cr3+ + 7H2O CrO42- + 8H+ + 3e → Cr3+ + 4H2O 或在阴极直接还原析出金属，如： Cu2+ + 2e → Cu↓，Ag+ + e → Ag↓ 2）间接氧化法 在阳极反应过程中，先生成具有较强氧化性的化学活性物质，再利用这些物质对难降解物质进行氧化分解，羟基自由基(·OH)、[O]、Cl2、ClO－、Ag+、Co3+、Fe3+等均可作为有机物的氧化中介，其还原电势越负，氧化效果越好。 间接氧化已在苯、苯酚、油和硫化物的氧化过程中得到验证。 有时也利用电解产生HClO，利用其氧化作用，氧化降解废水中污染物。 在NaCl溶液中用不溶性阳极Pt、Ru、PbO2、石墨等，中间不加隔膜直接电解。 阳极：2Cl－→ Cl2 +2e 阴极：2H+ + 2e → H2↑ 由于H+消耗使OH-积累：Cl2 + 2OH－→ Cl－+ ClO－+ H2O 这种装置称为NaClO发生器。 3、电解气浮法 是一种运用电化学方法去除固态微粒、油污的废水处理单元操作方法。 其上浮原理是通过电解水产生H2、O2和Cl2（有Cl－时），携带废水中的胶体微粒、油污共同上浮，达到分离净化的目的。 阳极是镍、不锈钢、镀镍钢板、PbO2、石墨、Pt等电极。 4、 电还原法 电还原方法主要用于重金属的回收和氯代烃脱氯。电解槽阴极起还原作用，可使重金属离子还原而被去除。如： Cu2+ +2e → Cu 废水中污染物也可在阴极上直接还原，由高价有毒金属还原为低价有毒金属。如： Cr2O72- + 14H+ + 6e → 2Cr3+ + 7H2O CrO42- + 8H+ + 3e → Cr3+ + 4H2O 或在阴极直接还原析出金属，如： Cu2+ + 2e → Cu↓，Ag+ + e → Ag↓ 第四节 其它氧化技术 利用光和氧化剂产生很强的氧化作用来氧化分解废水中的有机物或无机物的方法。 （1）氧化剂有臭氧、氯、次氯酸盐、过氧化氢及 空气加催化剂等，其中常用的为氯气。 （2）在一般情况下，光源多为紫外线，有时某些 特定波长的光对某些物质比较有效。 １、光氧化 （3）光对污染物的氧化分解其催化剂的作用。 （4）光氧化能力比只用氯氧化高10倍以上，处理 过程一般不产生沉淀物，不仅可处理有机物，也可处理能被氧化的无机物。 ２、湿式氧化 湿式氧化（也称热氧化）是指在高温高压下利用空气氧化废水中有机物和还原性无机物。高温指温度≥180℃，高压指压力≥5~12Mpa。 超临界湿式氧化： 水的温度在其临界点以上，其操作压力已达到43.8Mpa。将催化剂引入该氧化系统，可使反应在比较温和的条件下进行，在更短的时间内完成反应。使用的催化剂有贵重金属如Pt、Pd、Ru，也可用过渡金属和稀土元素，如Cu、Mn、Co、Ce等的盐或其氧化物。 （四）湿式氧化 湿式氧化处理效果与水温、氧分压、时间和催化剂有关。 其中温度是主要影响因素：150℃时COD去除率仅为20%左右，200℃时COD的去除率可达60%，250℃时COD