《测量不确定度计算.docVIP

附件： 高效液相色谱/串联质谱法测定硝基呋喃代谢物残留量的 测量不确定度计算 检测流程 称样 +5mL 0.2M HCL +50μL 100mM 2-NBA 震荡30min 37℃过夜 +0.5mL 0.3M Na3PO4 +2M NaOH调pH7. +2×5mL乙酸乙酯 震荡20min 乙酸乙酯层 40℃ N2吹干 1mL流动相溶解 +2×1.5mL正己烷 震荡1min 4000r/m离心3 min 下层溶液 0.20μm过滤 HPLC/MS/MS检测 分析残留量检测公式： 内标法定量 ……(1) 式中: —试样中目标化合物含量，μg/kg P样－试样中目标化合物峰面积/内标化合物峰面积 P标－标准溶液中标准化合物峰面积/内标化合物峰面积 C标－标准溶液浓度（ng/m） V标－标准溶液进样体积(μL) V终－样品溶液最终定容体积(m) V样－样品溶液进样体积(μ) W－样品称样量（g） 充分考虑样品检测过程中的各种不确定性因素，建立不确定性评估模型 ……(2) 式中 －均匀化因子 －提取因子 －液－液萃取因子 －回收率校正因子 表1 计算硝基呋喃多残留不确定度的有关量值 项目 量值 标准不确定度 相对标准不确定度 P AOZ 0.983 0.0058 0.0058 AMOZ 0.99 0.0058 0.0058 SEM 0.999 0.0058 0.0058 AHD 0.999 0.0058 0.0058 Mstandard 100mg 0.216mg 0.0022 C标 0.01ppm 0.000029 ppm 0.0029 W 2.004g 0.00204g 0.0010 V样 20μl 0 0 V标 20μl 0 0 V终 1ml 0.0098 0.0098 fmon 1.0 0.02 0.02 fext 1.0 0.005 0.005 fll 1.0 0.030 0.030 frec AOZ 1.0 0.0220 0.0220 AMOZ 1.0 0.0370 0.0370 SEM 1.0 0.0423 0.0423 AHD 1.0 0.0494 0.0494 E’spe .0μg/kg 1 AOZ（呋喃唑酮代谢物）标准品纯度的不确定度u[P(AOZ)] 按供应商目录所给纯度(所用标准品的纯度不确定度为0.5~1%,此处取最大值1％)为98.3±1％，即0.983±0.01，按均匀分布转换成标准偏差为 2标准品称量 称量不确定度来自两个方面 第一，称量变动性，根据历史记载，在50g 以内，变动性标准偏差为0.07 mg；第二，天平校正产生的不确定度，按国家标准物质研究中心校准证书给出的在95%置信概率时为0.4mg，换算成标准偏差为0.4/1.96=0.204mg此两项合成得出称量的标准偏差为： 3.1配制的AOZ标准储备液不确定度 使用100mL 容量瓶配制呋喃唑酮标准储备液，其不确定度包括三个部分： 容量瓶体积的不确定度，按国家标准物质研究中心校准证书为0.08mL，按均匀分布换算成标准偏差为； 充满液体至容量瓶刻度的变动性，可通过重复称量进行统计，重复10次统计出标准偏差为0.012?mL； 容量瓶和溶液的温度与校正时温度不同引起的体积不确定度，假设差3℃,对水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃,则95%置信概率时体积变化的区间为±100×3×2.1×10-4＝0.063mL，转换成标准偏差为0.063/1.96＝0.032mL ∴u[Cstock]= ……(3) ＝ = 0.24mg 3.2配制的AOZ标准工作液的不确定度现分析由标准贮备液配制标准工作溶液所产生的不确定度。用浓度为100mg/的标准溶液配制0.01mg/L标准工作液。 将贮备液（100±0. 24mg·L-1）按1：10000稀释得到0.01mg/L标准溶液，故 ……（4） 其中 C0.1——0.01mg/L的标准溶液浓度 Cstock—贮备液浓度 ……（5） 其中 f — 稀释因子 Vf — 稀释后体积 Vi —— 稀释前体积 这里1：100稀释是采用1ml 移液管和100ml容量瓶来完成的；故