11 气相色谱法[优化].ppt

二、柱温的选择 2. 柱温又直接影响分离和分析时间。 1. 柱温应低于固定液的最高使用温度 ★ 一般柱温应比试样中各组分的平均沸点低20～ 30℃，具体的选择可通过试验决定。 ★ 对于沸点范围较宽的试样，宜采用程序升温。 宽沸程试样在恒定柱温和程序升温时分离效果的比较。 三、柱长和柱内径的选择 柱长增加： ◆各组分的保留时间增加，分析时间延长 ◆柱阻力增加，操作不便 ∴只要能达到分离目的，应尽可能采用较短的柱。 ★一般最常用的柱长为1～3m。 ★常用的填充柱内径为3～4mm。 四、进样量和进样时间的选择 控制在峰面积或峰高与进样量呈线性关系范围内。 ★ 一般进样量都较少，液体试样约在0.1μL～5 μL，气体试样约0.1～10mL。 进样量 必须很快，试样进入色谱柱后仅占柱端的一小段，即以“塞子”形式进样，以有利于分离。 进样速度 ★ 一般用注射器或气体进样阀进样， 在一秒钟内完成。 五、气化温度的选择 适当提高气化室温度对分离和定量测定有利，一般较柱温高30～70℃，而与试样的平均沸点相近。 液体试样进样后要求能迅速气化，并被载气带入色谱柱中，因此进样口后有一气化室。 热稳定性较差的试样，气化温度不宜过高，以防试样分解。 可应用高压液相色谱来分析 §11-5 毛细管色谱简介 自学 §11－6 气相色谱检测器 将色谱柱分离后的各组分，按其物理、化学特性转换为易测量的电信号E。 检测器的响应值或灵敏度。 作用 在一定的范围内，与进入检测器的物质的质量m（或体积）成正比，即 信号E的大小： E∝m，E=Sm 比例系数S： 表示单位质量（或单位体积）的物质通过检测器时产生的响应信号的大小。 峰面积或峰高 信号E： 当E用峰面积表示时，上式可写成 式中：mi——组分i的进样量； Ai——组分i的峰面积； Si——检测器对组分i的响应值。 检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，其响应信号与进入检测器的组分浓度成正比。 检测的是载气中组分的质量流速的变化，其响应信号与单位时间内进入检测器的某组分的质量成正比。 检测器按响应特性可分为 浓度型检测器 质量型检测器 检测器的种类 浓度型检测器 质量型检测器 热导池检测器 电子俘获检测器 氢火焰检测器 火焰光度检测器 根据不同物质的热导系数不同，并将其转化为测量的电信号。电信号与进入热导池载气中的组分浓度成正比。 检测器 自动记录仪 Ci ∝ Ai Ai —— 被测组分峰面积。 Ci ——被测组分i 的含量。 热导池检测器: 热导池的结构 双臂热导池的两臂和二等值的固定电阻组成一电桥。 R2 电桥平衡时， R参·R2=R测·R1 热导池检测器的检测原理 载气中被测组分含量愈高 测量池中气体热导系数改变愈大 池内钨丝的温度及电阻值的改变也愈大 M、N端的输出电压数值也愈大 若为四臂热导池，则灵敏度较双臂热导池增大一倍。 响应信号与进入热导池载气中的组分浓度成正比，因此热导池检测器是典型的浓度型检测器。 热导池检测器操作条件的选择 1.桥路电流： 增加桥路电流，可以迅速提高灵敏度。 2.池体温度： 若适当降低池体温度，则钨丝和池壁的温差增大，从而可提高灵敏度。 3.载气： 载气与试样的热导系数相差愈大，灵敏度就愈高。 氢火焰离子化检测器 对大多数有机物有很高的灵敏度，一般较热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，能够检测出10-12g 级的痕量有机物质，适于痕量有机物的分析。 简称氢焰检测器 优点 结构简单 灵敏度高 响应快 稳定性好 目前应用广泛的一种较理想的检测器 氢焰检测器的结构 离子化产生的离子数目，亦即由此而形成的微弱电流的大小，在一定范围内与单位时间内进入火焰组分的质量成正比。 氢焰检测器的检测原理 氢焰检测器是质量型检测器 操作条件的选择 一般用N2作载气 载气流速的选择主要考虑分离效能。 一般N2：H2（流速）的最佳比： 在1：1～1：1.5之间 一般氢气和空气流速的比例： 1：10 1.载气流速的选择： 2.氢气流速： 3.空气流速： 4.极化电压： 正常操作时，所用极化电压一般： 100～300V *青岛理工大学 * 第十一章 气相色谱分析法 §11－1 概述 一、色谱法简介 色谱法应用于分析化学中，并与适当的检测手段相结合时，就构成了色谱分析法。 ?分离作用的柱称为色谱柱 ?沿着柱流动的流体（如石油醚）称为流动相。 ?固定在柱内的填充物（如CaCO3）称为固定相 为此，茨维特获得 Nobel Pri