化工工艺学3章[优化].ppt

化工工艺学Chemical engineering technics 第3章 硫酸与硝酸Vitriolic acid and nitric acid 3.1.1 概述 3.1.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气 3.1.3 炉气的净化与干燥 3.1.4 二氧化硫的催化氧化 3.1.5 三氧化硫的吸收 3.1.6 三废治理与综合利用 3.1.1 概述Introduction 硫酸是重要的基本化学工业原料。在化肥、冶金、国防、有机合成、石油炼制等工业都有广泛用途。 硫酸的性质 硫酸与水的二组分体系最高恒沸点组成为98.4%。硫酸浓度可大于100％，称为发烟硫酸，其中含溶解在100％硫酸中的游离SO3。 生产方法 塔式法：直接用SO2,H2O,O2反应生成硫酸。 接触法：SO2 SO3 +H2O 硫酸 接触法主要步骤： 含硫原料 原料气的制备 含二氧化硫炉气 炉气净制 净化炉气 二氧化硫转化 含三氧化硫气体 吸收成酸 硫酸 生产硫酸的原料 硫铁矿：主要成份是FeS2。磁硫铁矿：主要成份为Fe7S8。含S量越高，锻烧时放热越多。两种矿含S量相同时，磁硫铁矿锻烧放热量比普通硫铁矿高30%左右。自然开采的硫铁矿都含有很多杂质，使矿呈灰、褐、黄铜等不同颜色。通常含硫量只有30%~50%。 硫磺：使用天然硫磺生产硫酸最好，但我国矿少。 其它原料：硫酸盐、冶炼烟气、含硫工业废料等。 3.1.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气Making SO2 gases from sulfur-iron ore 3.1.2.1 硫铁矿的焙烧 1 硫铁矿的焙烧反应 2FeS2 = 2FeS + S2 ?H0 S2 + O2 = SO2 ?H0 4FeS + 7O2 = 2Fe2O3 +4SO2 ?H0 上述反应的总反应式： 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 +8SO2 ?H= -3411kJ/mol 若氧气不足，还有生成Fe3O4的反应： 3FeS2 + 8O2 = Fe3O4 +6SO2 ?H= -2435kJ/mol 此外，由于Fe2O3的催化作用，SO2可再氧化成SO3，高温下盐类分解成金属氧化物，同时再生成各种硫酸盐的副反应。焙烧阶段生成SO3是有害的，会给后续净化工序产生很多问题。 2 硫铁矿焙烧的焙烧速度 硫铁矿焙烧是非均相反应，反应平衡常数很大，通常认为可进行到底。所以生产中关键是反应速度决定了生产能力。焙烧反应的反应速率与温度的关系如图3.1。 560?720?C范围为过渡阶段，反应速度受温度影响较小。 720?C为第三阶段，反应速度随温度升高再增加，但增加幅度小。 实验证明，焙烧反应第三阶段活化能较小，受氧的扩散控制。 提高焙烧速率的途径： 1. 提高操作温度。但不宜太高，温度太高会使炉内结疤，焙烧反而不能顺利进行。通常温度范围为850?950?C. 2. 减小硫铁矿粒度。可以减小扩散阻力，增加接触面积，对第三阶段速度增加有利。 3. 增加空气与矿粒的相对运动。 4. 提高入炉空气氧含量。 3.1.2.2 沸腾焙烧 1 沸腾焙烧炉的结构和操作 2 余热的回收 焙烧时放出大量的热，炉气温度850~950°C，若直接通入净化系统，设备要求高。直接冷却后净化也是能量的极大浪费。通常设置废热锅炉来回收热量，或产蒸汽发电或直接推动动力机械作功。 硫铁矿废热锅炉的特殊性：1.含尘量大，不要直接冲击锅炉管，注意炉管排列间距要大，防止积灰。2. 含S量大，腐蚀性强，注意防止SO3在壁内冷凝。所以应采用较高压力以提高SO3露点，防止腐蚀。3.防止炉气泄漏和空气进入炉内。一种沸腾焙烧和废热回收流程如图3.3。 3 沸腾焙烧炉的特点 生产强度大 硫的烧出率高 传热系数高 产生的炉气二氧化硫浓度高 适用的原料范围广 结构简单、维修方便 不足： 炉尘量大，炉尘占总烧渣的60%-70%，除尘净化系统负荷大。 需将硫铁矿粉碎至较小粒度，需高压鼓风机，动力消耗大。 3.1.2.3 几种焙烧方法 焙烧方法主要由硫铁矿成份和渣的处理方式决定。一般硫铁矿多采用氧化焙烧。 1 氧化焙烧 氧过量，使硫铁矿完全氧化，主要反应为