影响紫外光谱因素剖析.pptVIP

仪器分析 龙梓冈 环科0801 影响紫外光谱因素 共轭效应的影响 π电子共轭体系增大，电子离域到多个原子之间，导致π —π*能量降低。 λmax红移， ε max增大 取代基越大,分子共平面性越差，空间阻碍使共轭体系破坏， λmax 蓝移， ε max减小。 取代基的影响 给电子基带有未共用电子对的原子的基团。如-NH2, -OH等。未共用电子对的流动性很大，能够和共轭体系中的π电子相互作用引起永久性的电荷转移，形成p- π共轭，降低了能量， λmax红移。 共轭体系中引入吸电子基团，也产生π电子的永久性转移， λmax红移。 π电子流动性增加，吸收光子的吸收分数增加，吸收强度增加。给电子基 与吸电子基同时存在时，产生分子内电荷转移吸收， λmax红移， ε max 增加 溶剂的影响 一般溶剂极性增大， π —π*跃迁吸收带红移,n —π*跃迁吸收带蓝移, 分子吸光后，成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大，分子与溶剂的静电作用越强，使激发态稳定,能量降低。即π*轨道能量降低大于π轨道能量降低，因此波长红移。而产生n —π*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键，基态n轨道能量降低大， n —π*跃迁能