第2章 气相色谱分析[优化].pptVIP

第2章 气相色谱分析 §2-1 气相色谱法概述 §2-2 气相色谱分析理论基础 §2-3 色谱分离条件的选择 §2-4 固定相及其选择 §2-5 气相色谱检测器 §2-6 气相色谱定性方法 §2-7 气相色谱定量方法 §2-8 毛细管气相色谱法 §2-9 气相色谱法的应用 §2-1 气相色谱法概述 一、色谱法及分类 1、色谱法(chromatography)：以试样组分在固定相和流动相间的溶解、吸附、离子交换等作用的差异为依据而建立起来的分离分析方法。 色谱柱：进行色谱分离用的细长管。 固定相：管内保持固定、起分离作用的填充物。 流动相：流经固定相的空隙或表面的冲洗剂。 2、色谱法分类 按固定相的几何形式分类： 1.柱色谱法， 2.纸色谱法， 3.薄层色谱法 。 按两相所处的状态分类 ： 国产气相色谱仪 气相色谱仪通常由五部分组成： Ⅰ 载气系统：气源、气体净化器、供气控 制阀门和仪表。 Ⅱ 进样系统：进样器、汽化室。 Ⅲ 分离系统：色谱柱、控温柱箱。 Ⅳ 检测系统：检测器、检测室。 Ⅴ 记录系统：放大器、记录仪、色谱工作站。 三、色谱流出曲线（色谱图）及术语 1、色谱流出曲线:试样中各组分经色谱柱分离后，按先后次序经过检测器时，检测器就将流动相中各组分浓度变化转变为相应的电信号，由记录仪记录下的信号——时间曲线或信号——流动相体积曲线。 色谱图界面 2、常用术语 基线：在操作条件下，仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线。 峰高与峰面积：色谱峰顶点与峰底之间的垂直距离称为峰高，用h表示；峰与峰底之间的面积称为峰面积，用A表示。 峰的区域宽度： a、标准偏差σ= Y0.607h/2 b、半峰宽 Y1/2=2.35σ c、峰底宽 Y= 4σ 保留值：通常用时间或用将组分带出色谱柱所 需的载气体积来表示。 ①保留时间?：从进样至被测组分出现浓度最大值时所需时间tR。 ②保留体积 ：从进样至被测组分出现最大浓度时流动相通过的体积，VR。 ③死时间：不被固定相滞留的组分，从进样至出现浓度最大值时所需的时间称为死时间，tM。 ④死体积:不被固定相滞留的组分，从进样至出现浓度最大值时流动相通过的体积称为死体积，VM。（F0为柱尾载气体积流量） VM = tM F 0 ⑤调整保留值: 调整保留时间：扣除死时间后的保留时间。 tR?= tR – tM 调整保留体积：扣除死体积后的保留体积。 VR ? = VR – VM 或 VR ? = tR ? F0 ⑥相对保留值: 在相同的操作条件下，待测组分与参比组分的调整保留值之比，用ri，s 表示 3、色谱分析的实验依据： 　①根据色谱峰的位置（保留时间）可以进行定性分析。 ②根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量分析。 ③根据色谱峰的位置及其宽度，可以对色谱柱分离情况进行评价。 §2-2 气相色谱分析理论基础 一、分配平衡的几个参数 1、分配系数（distribution coefficient） 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相间达到分配平衡时的浓度比值，用K表示。 2、容量因子（capacity factor） 在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量比，称为容量因子，也称分配比，用k表示。 3、分配系数和分配比之间的关系 ①分配系数K与柱中固定相和流动相的体积无关，而取决于组分及固定相的热力学性质，并随柱温、柱压变化而变化。 ②分配比k（容量因子）决定于组分及固定相的性质，随柱温、柱压的变化而变化，还与流动相及固定相的体积有关。 ③容量因子是常用的重要参数。组分分离最终取决于组分在两相中的相对量，而且容量因子可由实验测出。 理论上可以推导出： 二、色谱分离的基本理论 1、塔板理论（ Martin and Synge 1941） 塔板理论认为，一根柱子可以分为n段，在每段内组分在两相间很快达到平衡，把每一段称为一块理论塔板。设柱长为L，理论塔板高度