优·第02章 热力学第一定律 2008-09-04.pptVIP

T1 T2 致冷机 Q2’ Q2 W Q1 应用举例 A B C V p * p58 习题6，9 p44 例 2.7 2.6 相变化过程 作业：2、5、7、8、10、11 答疑：周一 7-8节 1C 300 2.7 化学反应的焓变 例 10 mol N2(g) 和 20 mol H2(g)混合通过合成氨塔，经过多次 循环反应，最后有5mol NH3(g)生成。试分别以如下两个反应 方程式为基础，计算反应进度。 (a) N2 + 3H2 → 2NH3 解： n(N2)/mol n(H2)/mol n(NH3)/mol t = 0, ? = 0 10 20 0 t = t, ? = ? 7.5 12.5 5 (a) 以NH3为基准 ? = (5 ? 0)/2 = 2.5mol 以H2为基准， ? = (12.5 ? 20)/ ? 3 = 2.5mol 以N2为基准， ? = (7.5 ? 10)/ ? 1 = 2.5mol (b) 分别以NH3, H2和N2为基准 ? = (5 ? 0)/1 = (12.5 ? 20)/(? 3/2) = (7.5 ? 10)/(? 1/2) = 5mol 可知， ? 的数值与反应式的书写有关。 例如： 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应温度 反应进度为1mol 反应(reaction) 表示：298.15K，反应物和生成物都处于标准态， 反应进度为1mol 时的焓变。（ p? 为标准态压力） ? 化学反应焓变的计算 ?H1 C2H4(g) + O2(g) p?, T C2H4O(g) p?, T 2C(石墨) + 2H2(g) + O2(g) p?, T 途径 I 途径 II ?H2 ?H2 = ?H1 + = ?H2 ? ?H1 ?H2 = ?H1 = C2H4(g) + H2(g) p?, T C2H6(g) p?, T 2CO2(g) + 3H2O(l) p?, T +3O2(g) + O2(g) + O2(g) 量热实验装置 (1) (2) (3) T ? T ? T1 T2 卡诺热机 Q1 Q2 |W | = Q1 ? Q2 Q2 第2章 热力学第一定律 2.1 热力学概论 热力学的研究对象: 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及转换过程中所遵循的规律； 研究各种物理、化学变化过程中的能量效应； 研究化学变化的方向和限度。 热力学方法及其局限性 热力学方法：研究对象是大量分子集合体的宏观性质，所得结论具有统计意义。只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。能判断变化能否发生及进行的程度，但不考虑变化所需时间。 热力学方法的局限性：无法了解反应机理、速率及物质的微观性质，知其然而不知其所以然；只知道可能性，不知道现实性。 2.2 热力学基本概念 1. 系统与环境 系统 ：研究的对象。 环境 ：系统以外与系统有相互作用的部分。 系统可分为： (1) 敞开系统： 系统与环境间既有能量交换，也有物质交换。 (2) 封闭系统： 系统与环境间只有能量交换，没有物质交换。 (3) 隔离系统： 系统与环境间既无能量交换，也无物质交换。 2. 状态与状态函数 状态：系统物理化学性质的综合。 状态函数：描述系统状态的宏观性质，p, V, T ….. 状态函数的特征： (1) 状态确定，状态函数有确定值； (2) 状态函数的变化值与途径无关，仅取决于始终态； (3) 系统复原，状态函数改变量为零。 状态函数的微小变化可用全微分表示，e.g. dp, dV, dT….. 3. 广度性质和强度性质 广度性质：其值与系统物质的量成正比，在一定条件下有加和性，e.g. V, n, U 强度性质：其值与系统物质的量无关, e.g. T, p , 无加和性。 4. 过程与途径 系统的一切变化均称之为过程。 在相同的始终态间，可有不同的变化方式，称之为途径 。状态