第二章2有机合成基础知识和基本反应.pptVIP

第二部分 有机合成基本反应 2. 1 精细有机合成的一般原理 2.2 卤化反应 2.3 磺化反应 2.4 烷基化反应 2.5 酰基化反应 2.6 氧化反应 2.7 还原反应 2.8 缩合反应 2.1 精细有机合成的一般原理 2.1.2 有机反应的分类 二、消除——包括α-消除和β-消除 　α- 消除反应 相对较少 β- 消除反应 双分子E2和单分子E1两种历程 三、取代——包括以下三种途径 　　1、同步取代（如SN2） 2、先消除再加成（如SN1） 3、先加成再消除 1）羰基亲核取代 2）芳香碳亲核取代 3）芳香碳亲电取代 4）芳香碳上游离基取代 　　五、重排 1、分子内重排 2、分子间重排 　　六、周环反应 1、环化反应 2、电环化反应 3、螯键反应 4、δ-位移重排闭环 5、烯-烯反应 　　七、氧化还原反应 1、催化氧化； 4、催化还原； 2、电解氧化； 5、电解还原； 3、化学试剂氧化； 　6、化学试剂还原。 2.2 卤化反应 　　2.2.1 卤加成反应 HX与烯烃加成属离子型加成，遵循马氏规则； 在光、过氧化物加成时属自由基，反马氏规则： C6H5CH2CH=CH2 + HCl 　 C6H5CH2CHClCH3 C6H5CH2CH2CH2Cl 　 　　　　　　　　　　　　 　 　　 　三、羰基 a- H卤取代反应: 卤化剂以卤素、硫酰氯、过溴化苯基甲酰胺盐等。 C6H5COCH3 + Br2 C6H5COCH2Br C6H5CH2CHO + Br2 C6H5CHBrCHO C6H5CH2COOH + Br2 C6H5CHBrCOOH 　四、芳环的卤取代反应: 氯、溴、碘均可作为卤化剂。 ArH + Br2 FeX3 　ArBr 2.2.3 卤置换反应 一、醇羟基的卤置换反应 ROH + HX (PX3、POX3) RX（X = Cl，Br） 二、酚羟基的卤置换反应: 以强卤化试剂（PClX）制备。 ArOH + PCl5 ArCl 三、羧羟基的卤置换反应: ArCOOH + PCl5 ArCOCl 四、羧酸脱羧卤置换反应(Hunsdiecker H): RCOOAg + Br2 RBr + CO2 + AgBr 五、卤代烃的卤置换反应 RH RX（X=Cl、Br） 芬克尔斯坦（Finkelstein）法： RX（Cl、Br）+ I ˉ = RI + X ˉ RX + SbF3/SbF5 RF ( X = Cl、 Br ) 六、芳香族重氮化卤置换反应 桑德迈尔(Sandmeyer)反应: ArN2+Clˉ + Z ˉ = ArZ + N2 + Cl ˉ Z = Cl ˉ 、Br ˉ 、I ˉ 、CN ˉ等。 ArN2+Xˉ Ar·； Ar· + CuX2 ArX (X= Cl、Br) 氟化物制备时采用NH4BF4、HBF6试剂。 2.3.1 磺化试剂 2.3.2 磺化方法 过量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4） 共沸去水磺化法（气相磺化法， H2SO4） 三氧化硫磺化（SO3） 氯磺酸磺化（ClSO3H） 芳伯胺烘焙磺化法 ②三氧化硫磺化 优点是磺化时不生成水，三氧化硫用量可接近理论量，反应快、废液少。 但三氧化硫过于活泼，在磺化时易于生成砜类等副产物，因此常