第9章生物可降解材料-09-2014分析.ppt

美国得州A＆M大学的化学教授Donald J．Darensbourg开发了由CO2生产塑料的工艺过程，包括从CO2生产聚碳酸酯，以及基于使用磷铝金属络合物为催化剂生产环氧乙烷或氧杂环丁烷。 德国和日本的化学家最新提出，将二氧化碳与另一种化学气体混合，加入特殊的催化剂，可制成新的塑料材料。据悉，用新技术制造出的二氧化碳塑料比采用传统方法生产的同类产品更加廉价和环保。 2.中国的发展现状及前瞻 自20世纪90年代起，中科院广州化学所、浙江大学、兰州大学、中科院长春应化所相继开展了二氧化碳固定为可降解塑料的研究，并取得可喜进展。 中科院广州化学公司完成二氧化碳的共聚及其利用——二氧化碳高效合成为可降解塑料的研究。从水泥窑尾气中提取CO2，通过一系列工艺将其制备成食品级纯净度，作为原料用于全降解塑料生产，这项具有独立知识产权，国内首创的全生物降解二氧化碳共聚物技术，为内蒙古蒙西高新技术集团与中科院长春应用化学研究所合作开发。建立了年产 3000t共聚物生产线，在强制堆肥条件下5~60d内完全降解，产品主要包括CO2一环氧丙烷一环氧乙烷三元共聚物和CO2一环氧丙烷一环氧己烷三元共聚物，该聚合物具有全生物降解、透明、高阻隔性等特性，并于2002年12月开始陆续上市。 河南天冠集团是我国燃料乙醇大型定点生产企业，该企业与中山大学合作, 利用酒精发酵过程中产生的CO2为原料，在高效纳米催化剂作用下和环氧丙烷高效合成聚碳酸亚丙酯树脂(PPC)可降解塑料母粒。这种塑料具有生物和紫外线双降解特性，堆肥可在3～6个月内降解。 产品的力学性能可满足绝大多数应用场合，在一次性医用和食品包装材料方面用量很大，特别是低温肉制品(一80℃)保鲜膜市场。还开发成一次性饭盒、发泡材料、儿童玩具。 江苏金龙绿色化学有限公司采用中科院广州化学所专利技术，年产2 000 t脂肪族聚碳酸亚乙酯及基于该树脂的降解型聚氨酯泡沫塑料产业化项目也通过了国家环保总局的鉴定，并列入江苏省工业科技攻关项目。该项目以泰兴黄桥境内CO2气田为原料。利用该技术消耗1t CO2能生产约3 t脂肪族聚碳酸亚乙酯树脂，并生产出约6 t聚氨酯泡沫塑料。该产品性能优异，不仅可以替代市场上的普通包装材料和建筑用隔热材料，而且可用作电器及环保要求高的包装材料。 二氧化碳塑料的合成 从水泥窑尾气中提取CO2，通过一系列工艺将其制备成食品级纯净度，再作为原料用于全降解塑料生，二氧化碳共聚物的数均相对分子质量达到l0万左右，用稀土三元催化剂，使聚合反应时间从20小时缩短到8小时以内，8小时内催化剂活性达到50克聚合物／克催化剂，是世界最高水平。 二氧化碳是如何制成塑料 第一关 让碳氧原子分开 二氧化碳的组成元素就是碳和氧，碳是构成有机物(如塑料)的必要元素，如果能成功地使二氧化碳与其他化合物发生反应，它就可成为制塑的原材料。这一关已于1969年由日本科学家做到了，他首次通过一个名为二乙基锌的催化剂为“第四者”，使碳原子和氧原子之间的双键断开或若即若离，碳原子“移情别恋”，放出电子与其他物质结合成可降解塑料。其后各国科学家又不断发现了新的催化剂。 第二关 扩大催化接触面 科学家最初发现的催化剂成本很高，无法进行工业化开发。为了降低成本，科学家力求找到一个高效催化剂，目前最高催化效率已可达60~70克，但催化剂的价格更高。孟跃中走了另外一条路子，不再去寻找新的催化剂，而利用现有的催化剂，来增加它的催化效率。在化学上有个正比关系，就是催化剂与被催化物的接触面越大，催化反应也就将会更加有效，这也好比我们所用电脑CPU上的散热器，风扇的风力即使是一定的。但如果散热的表面积越大，气流对流越快，降温的效果就越好。 第三关分子与分子“握手” 要使催化剂接触面尽可能大，也就要使它的颗粒尽可能小，最好能够实现分子与分子“握手”。而含氟的化合物是能够溶解于液态的二氧化碳的。二氧化碳在高压下会液化，如果把催化剂附在这种含氟的化合物身上，就能溶在二氧化碳中，那么催化剂也就能以分子状态与二氧化碳的分子“握手”。通过这种方法，原来一颗催化剂表面积如果为1m2的话，处理后表面积起码可以增加500倍，催化效率果然增加了近70倍，每吨成品的催化成本降到只需200多元。 二氧化碳—环氧丙烷共聚物的合成 CO2活化机理 CO2是一种弱酸性氧化物和较强的配位体。由于分子内有两个3中心4电子π键的存在，故能与金属原子之间以多种方式络合。络合物中CO2分子能以线型或弯型存在。通常与一个金属原子络合的形式有4种，与两个金属原子络合的则有更多可能 将环氧化合物和稀土组合催化剂加入到预先干燥过的高压反应釜内，然后通入5.5~6.0MPa 的CO2，在一定的温度、压力下，通过调节电机搅拌转速，反应14h