萘的燃燒热测定.docVIP

萘的燃烧热测定 李新乐 P（高分子科学与工程系 中国科学技术大学 合肥 230026） 摘 要： 本实验用氧弹量热计测定萘的恒容燃烧热，并计算萘的恒压燃烧热。并采用“雷诺校正图”的方法——在一个非绝热的测量体系中实现相当于绝热体系中所完成的温度和温度差的测量效果，测出萘的恒容燃烧热。 关键词： 氧弹式量热计 苯甲酸 萘 燃烧热 雷诺图 The Determination of The Combustion Heat of Naphthalene Li Xin Le P (Department of Polymer Science and Engineering, University of Science and Technology of China, Hefei 230026) Abstract ：This experiment is to determine the combustion heat of naphthalene at a constant volume (Qv), and then calculate Qp at a constant pressure. “Renault Graphing Method” is used in this experiment to simulate a perfect insulator-system in the actual system. Key words ：Oxygen-bomb calorimeter, aphthalene, Benzoic acid, Combustion heat. Renault Graphing Method 序言 “摩尔燃烧热：一摩尔纯净物完全燃烧时所放出的热量。”组成反应物的各元素经完全燃烧后，呈现本元素的最高价态——N、S、卤素除外，而且反应物和生成物处于标准态。 恒容过程的热效应QV =?U；恒压过程的热效应QP =?H。它们的相互关系如下： QP =QV+?n(RT) 或 ?H =?U+?n(RT) 其中?n为反应前后气态物质的物质的量之差，R为普适气体常数，T为环境的绝对温度。由上式，本实验先测定萘完全燃烧时的恒容燃烧热，然后再计算出萘的恒压燃烧热?H。热（内能及内能变化）比较难测量，而温度较易测得，记录实验过程中体系温度的变化，便能换算出热量的相对变化值，从而求得物质的燃烧热——为了确定量热计每升高一度所需要的热量（也就是热容），可用通电加热法或标准物质法，本实验用苯甲酸标准物质法来测量。 为了确定量热卡计每升高一度所需要的热量，也就是量热计的热容，可用通电加热法或标准物质法。本实验用标准物质法来测量量热卡计的热容即确定仪器的水当量。这里所说的标准物质为苯甲酸，其恒容燃烧时放出的热量为26460 J·g-1。实验中将苯甲酸压片准确称量并扣除Cu-Ni合金丝的质量后与该数值的乘积即为所用苯甲酸完全燃烧放出的热量。Cu-Ni合金丝燃烧时放出的热量及实验所用O2气中带有的N2气燃烧生成氮氧化物溶于水，所放出的热量的总和一并传给卡计使其温度升高。根据能量守恒原理，物质燃烧放出的热量全部被氧弹及周围的介质等所吸收，得到温度的变化为?T，所以氧弹卡计的热容为： C卡 式中：m为苯甲酸的质量(准确到1?10-5克) l为燃烧掉的Cu-Ni合金丝的长度(cm) 2.9为每厘米Cu-Ni合金丝燃烧放出的热量单位（J·cm-1） V为滴定燃烧后氧弹内的洗涤液所用的0.1mol·dm-3的NaOH溶液的体积 5.98为消耗1mL0.1 mol·dm-3的NaOH所相当的热量(单位为J)。由于此项结果对QV的影响甚微，所以常省去不做。确定了仪器(含3000mL水)热容，我们便可根据公式求出欲测物质的恒容燃烧热QV，即： QV(待测)=(C卡?T-2.9l)/m(待测物质的质量)×M 然后根据公求得该物质的恒压燃烧热QP，即?H。 尽管在仪器上进行了各种改进，但在实验过程中仍不可避免环境与体系间的热量传递。这种传递使得我们不能准确地由温差测定仪上读出由于燃烧反应所引起的温升ΔT。而用雷诺作图法进行温度校正，能较好地解决这一问题。 雷诺作图法 将燃烧前后所观察到的水温对时间作图，可联成FHIDG折线，如图4-1和图4-2所示。图4－1中H相当于开始燃烧之点。D为观察到的最高温度。在温度为室温处作平行于时间轴的JI线。它交折线FHI