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苏州大学研究生考试答卷封面 考试科目： 现代物理化学材料研究进展 考试得分：_____________ ___ 院 别：___ 材化部 专 业：___无 机 化 学____ 学生姓名：___ _ 薛丽君 __ 学 号：___20134209140__ 授课教师：_ ____ 考试日期： 2013年12月28日 四硫富瓦烯衍生物的应用进展 摘 要 四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物本文主要阐述TTF衍生物在构建氧化还原开关、分子器件以及光电功能材料方面的研究进展。 关键词 四硫富瓦烯; 氧化还原开关；光电功能材料;非线性光学;分子器件； 四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene，TTF)是一种可逆的两电子给体通过控制适当的电位，TTF能以中性分子、自由基阳离子(TTF·+)和二价阳离子(TTF2+)种形式存在。基于这种独特的电化学性质，TTF其衍生物被应用于有机导体及超导体领域。近年来，在光合成、有机光电子和光伏器件等领域研究中，以TTF为电子给体(Donor)和电子受体(Acceptor)的共价键连接的超分子体系的分子内电子转移研究受到了研究者的高度重视，并取得了系列重要成果，但基于TTF超分子体系的分子间电子转移研究则较少。2010年，Bielawski等报道了基于杯吡咯TTF为电子给体和双咪唑醌盐为电子受体之间的分子间电子转移行为，并指出阴、阳离子可以调节分子间电子转移的程度。在过去的30多年里，由于TTF及其衍生物具有特殊的结构和物理性质一直备受青睐。随着电子学、信息科学和材料科学等领域的飞速发展，TTF及其衍生物已不仅仅局限于分子导体的研究，而且在非线性光学(NLO)、分子光电器件、液晶等领域展示出了诱人的应用前景.本文综述了近年来TTF衍生物在构建氧化还原开关、分子器件以及光电功能材料方面的研究进展。 1 TTF衍生物在构建氧化还原开关以及分子器件中的作用 基于分子识别在能源、材料、生命和环境等方面的应用，科学家们积极开展了对此方面的研究并取得一些可喜的进展。分子识别就是主体（或受体）对客体（或底物）选择性结合并产生某种特定响应的过程，是组装和组装作用的基础，是酶和受体选择性的根基。其中可分为对离子客体的识别和对分子客体的识别。在分子电子学中，可以通过分子识别开发出分子电子器件。如利用含有 TTF 单元和光敏单元RuⅡ(bPy)32+的系统，可构成分子开关，开关功能由 TTF 的氧化态决定，通过光诱导引发 TTF 进行氧化还原，从而实现开关控制。逻辑门也是一种开关，它的输出信号状态（0 或 1）取决于它的输入信号状态（0或 1）。如果可以得到分子逻辑门，那么就可以把信息过程和计算延伸到分子水平，分子逻辑门就可以运行二进制计算和逻辑操作。因此，在分子范围内模仿逻辑操作的基础功能吸引了科学家的关注。尽管，在分子水平的 计算似乎是很遥远的事情，但是，这些设计在基础研究和应用研究方面都吸引着人们的目光。自从 Silva 和他的合作者报道了关于分子 AND 逻辑门的前沿工作后，对于可以进行二进制计算和逻辑操作的分子体系的设计和结构引起了人们广泛的研究兴趣。 近年来，人们利用物理-化学响应在阴阳离子识别方面做了大量的工作，具有氧化还原活性的 TTF 衍生物由于可以与合适的离子发生电化学响应而被广泛研究。对阳离子敏感的 TTF 衍生物已被较系统的研究（图 1-15 (a)），如 TTF-冠醚及 TTF-穴状配体。这些化合物都能作为潜在的电活性阳离子传感器。 由于阴离子在生物、医药、催化和环境方面有着广泛的应用，2003 年 Jeppesen 研究组报道了能用于监测 Br–浓度的化合物（mono-TTF-calix[4]Pyrrole）（图 1-15(b)）。 北京化学所的张德清课题组在 2005 年报道了基于 TTF 衍生物的阴离子传感器TTF-蒽。这个化合物不仅表现出对氟离子高的灵敏性，在中性条件下有较强的荧光增强，而且对H2PO4–有一个特殊的电化学识别，表现出 TTF 单元的第一个氧化电势的显著负极位移。 当在化合物 TTF-蒽的 CH2Cl2溶液中加入 F–时，发现荧光显著增强，而在相同条件下，加入 AcO–，Cl–，H2PO4–时，只有微弱的荧光，加入 Br–，HSO4–，NO3–，I–时，没有发生任何 变化，这一结果显示化合物 TTF-蒽对 F