10 氧化还原反应[精].pptVIP

内容提要 本章介绍氧化还原的基本概念，氧化还原反应的配平方法，原电池表示法，电极电势的应用，pH电势图，能斯特方程式，化学电源和电解等。 教学要求： 第一节 氧化还原的基本概念 二、氧化数 化学键数 化合价 1-2 氧化还原的基本概念和化学方程式的配平 二、氧化还原反应的配平（氧化数法） 例1（P361）写出高锰酸钾与亚硫酸钾在酸性溶液中的反应方程式。 例３ 写出高锰酸钾与亚硫酸钾在中性溶液中的反应方程式。 课堂练习 第二节 氧化还原反应和电极电势 二、原电池 2-2 电极电势差 二、电极电势差 第三节 标准电极电势 二、标准电极电势 3-2 标准电极电势及其应用 二、标准电极电势的应用 ２、判断反应方向 3、求反应平衡常数 nFE0＝2.303RTlgK 例9 根据标准电极电势求Ag++Cl-＝AgCl(s)的K和Ksp 三、应用标准电极电势时应该注意的问题 课堂练习 第四节 影响电极电势的因素 4-2 能斯特方程 电极反应的能斯特方程 4-3 Nerst方程的应用 二、离子浓度改变对氧化还原反应方向的影响 例13(P388) 对于Fe+Cu2+＝Fe2++Cu的反应，在标准状态下和铜离子浓度为1×10-6 mol·L-1，[Fe2+]仍为1mol·L-时金属铁是否都能置换铜离子？ 三、介质的酸度对氧化还原反应的影响及PH电势图 ２、pH电势图 ２、pH电势图 第五节 化学电源和电解 5-2 电解的原理 四、原电池和电解池的比较 五、电镀 例12(P386) 判断2Fe3++2I-＝2Fe2++I2在标准状态下和[Fe3+]=0.001mol·L-1 ,[I-]= 0.001 mol·L-1,[Fe2+]=1 mol·L-1时反应方向如何? 解：(1) 标准状态： E0＝?0 (Fe3+/Fe2+)- ?0 (I2/I-)＝0.770-0.535＝0.235 V0 所以在标准状态下，上述反应能自发进行。 (2) 非标准状态： ?+＝0.770＋0.0592lg——— = 0.0592 (V) 0.001 1 ?-＝0.535＋0.0592lg——— = 0.718 (V) 0.001 1 I2 + e = I- ?0 ＝0.535 V — 1 2 Fe3+ + e = Fe2+ ?0 ＝0.770 V E＝?+－?-＝0.592-0.718 ＝-0.121 (V)0 所以在非标准状态下，上述反应向逆方向自发进行。 解：查表：?0 (Cu2+/Cu)＝0.337 V ?0 (Fe2+/Fe)＝-0.440 V E0＝0.337-(-0.440)＝0.776 V 0 所以反应在标准态下能自发进行。 在非标准状态下： E = E0 - ————lg Ja 0.0592 n ＝0.776 - 0.0592lg————＝0.598 V0 1 10-6 所以在非标准态下反应也能自发进行。 例12和13表明，当E0 较小时，浓度的改变可以改变反应的方向，当E0 较大时，浓度的改变不会改变反应的方向。可以根据E0 值判断反应的方向。 １、介质的酸度对氧化还原反应的影响 在电极反应中，当有H+或OH-参加反应时，则电极电势随酸度的改变而改变。 如： Cr2O72-+14H++6e 2Cr3++7H2O ?＝?0＝1.33 V 当其他浓度不变，改变氢离子浓度时，?的变化如下： ? = ?0 + ———lg —————— 0.0592 6 [H+]14 [Cr2O72-] [Cr3+]2 [H+]=2mol·L-1时： ?＝?0＋lg[2]14＝1.33+0.0416＝1.37 (V) [H+]=10-3 mol·L-1时： ?＝1.33-lg[10-3]14 ＝0.916 (V) 可见，随酸度的降低，电极电势变小，氧化型的能力减弱。 介质酸碱度的改变，还会影响氧化还原反应的产物和反应的速度。如高锰酸钾的还原产物与介质酸度有关，浓硝酸的反应速度要比稀硝酸的反应速度快。 PH = 0 时 ?=1.229V PH = 14时 ?=0.4002V 电极电势随pH的变化曲线称pH电势图 (1) 水被氧化放出氧气的pH电势图 电极反应：O2+4H++4e H2O ?0＝1.229 V 当P ＝101.3KPa时 O2 ?＝1.229+0.0592lg[H+] ＝1.229-0.0592 pH 这是一条斜率为-0.0592，截距为1.229的直线，称为“O2”线。 7 2 - 1 - 0 - -1 - -2 - -3 - “O2” “H2” Fe3+ + e = Fe2+ Fe2+ + 2e = Fe Fe(OH)