2 大气环境化学[精].ppt

第二章 大气环境化学 第一节 大气中污染物的迁移 一、大气组成 二、大气污染物 一、大气组成 氮（78.09%）、氧（20.95%）、氩 （0.9%）、CO2（0.03%）、稀有气体 （CH4、SO2、NH3、CO、O3等，0.1%）、水。 固体悬浮物 来自：工业（生活）烟尘；火山喷 尘；海浪飘逸盐质。 10μm称降尘（数小时） 10μm称飘尘（数年） 含硫化合物： H2S、SO2、SO3、 H2SO4、SO32-、SO42-、 有机硫化物 来源： （1）火山喷发：H2S、 SO2等， （2）土壤厌氧微生物与植物释放： H2S、(SO2) （3）陆地上降雨：SO32- 、SO42- （4）风吹起的海盐：SO42- （5）人为活动 含氮化合物 NH3、NH4+、NO、NO2、N2O5、NO2-、NO3- 来源： 天然源：光化学反应、闪电、微生物固化、火山爆发、森林失火 人为污染：燃料燃烧、氮肥、炸药、染料 含碳化合物： CO、CO2、碳氢化合物（HC）、含氧烃等。 来源： 天然源：海洋中生物作用、植物叶绿素的分解、森林中CO2的放出； 人为活动：含碳燃料燃烧（燃烧不完全产生CO-有毒气体、燃烧完全CO2 –温室气体）。 含卤素化合物： 氟氯烃（CFC）、哈龙（Halon，含溴的氟氯烃）； 破坏大气臭氧层 大气分层与各层的特性 二、基本气象要素 5、太阳辐射 太阳常数：在与光传播方向垂直的平面上单位面积接受到光的总量，其平均值为1368 W/m2。  6、大气成分对太阳辐射的吸收 太阳辐射通过大气层到达地面的过程中，大气组分如N2、O2、O3、H2O和CO2等能吸收一定波长的太阳辐射。波长小于290 nm的太阳辐射被N2、O2、O3分子吸收，并使其解离。 7、地球与大气的能量平衡 五、逆温 六、局地环流对污染物扩散的影响 第二节 大气中污染物的转化 一、光化学反应基础 二、大气中重要自由基的来源 三、氮氧化物的转化 四、碳氢化合物的转化 五、光化学烟雾 六、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染 七、酸性降水（酸雨） 八、大气颗粒物 九．温室气体和温室效应 十．臭氧层的形成与耗损 1．光化学反应过程 分子、原子、自由基或离子吸收光 子而发生的化学反应称光化学反应，大气光化学反应分为两个过程：初级过程、次级过程。 初级过程：化学物种吸收光量子形成 激发态物种，其基本步骤为： 分子接受光能后可能产生三种能量跃 迁：电子跃迁（UV-vis），振动跃迁(IR)，转 动跃迁(NMR)。只有电子跃迁才能产生激发 态物种 。 激发态物种能发生如下反应： （1）辐射跃迁，通过辐射磷光或荧光失活 （2）碰撞失活，为无辐射跃迁 以上两种是光物理过程 （3）光离解，生成新物质 （4）与其它分子反应生成新物种 这两种过程为光化学过程。 次级过程 初级过程的反应物与生成物之间进一 步发生的反应。如大气中HCl的光化学反 应： （初级过程） （次级过程） 大气光化学反应的规律 光量子能量与化学键之间的关系 光量子能量 c—光速 2.9979×1010 cm/s，λ—光量子波长， h—普朗克常数，6.626×10-34J·S /光量子 若一个分子吸收一个光量子，1mol分子吸 收的总能量： （N0 — 6.022×1023） 若 λ= 400 nm， E = 299.1 kJ/mol λ = 700 nm，E = 170.9 kJ/mol 通常化学键的能量大于 167.4 kJ/mol， 所以波长大于700 nm 的光就不能引起 光化学离解。 2．大气中重要吸光物质的光离解 (1) O2、N2的光离解 氧分子的键能为493.8kJ/mol， 的紫外光可以引起氧的光解。 （p69，图2-29 氧的吸收光谱）