物理化学第六章--精.pptVIP

第六章 电化学（Chapter6 Electrochemistry） （一）电解质溶液 ξ6—1 电解池、原电池和法拉第定律1.导体分类（按导电机理） 2.电解：使电流通过电解质溶液在阴、阳两极上发生氧化还原反应 的 过程，叫电解。电解是将电能转化为化学 能，所用装置为电解池,如图。 3.原电池：将化学能转变为电能的装置为原电 池,原电池负极发生氧化反应,电势低；原电 池正极上发生还原反应,电势高。 4. 正、负极及阴、阳极规定 （1）原电池用正、负极,电解池用阴、阳极。 （2）电位高者为正极,电位低者为负极,得电子起 还原反应为阴极,失电子起氧化反应为阳极。 （3）原电池：正极对阴极,负极对阳极。 电解池：正极对阳极，负极对阴极。 5. 电解时发生氧化还原反应次序 原则上,易得电子的正离子优先在阴极上还原, 易失电子的负离子优先在阳极上氧化。精确 判断,要用每个氧化还原电对的电极电位判断。 6、法拉第定律（M.Faraday’s Laws）法拉第通过大量电解实验在1833年总结出了著名定律 （1）定律内容 电解时每通过96485.309C(库仑)的电量在任一电极上发生得失1mol电子的电子反应，同时电极反应的物质的量为1mol。 （2）公式： 其中Z为电极反应电荷数(取正值),Q为通过电极的电量(C), F=Le=96485.309C/mol,叫法拉第常数, 为电极反应进度(mol)。 若电路电流强度为I,通电时间为t(s),电极反应物质的量为,则 (3)适用条件:适用于定T、P下电解水（或非水）溶液（不受T、P、C、溶剂、电极材料等性质影响）。 （4）电流效率 ξ6—2离子的迁移数 1、离子的电迁移现象：电解质溶液中正负离子在外电场作用下发 生定向移动的现象叫离子的电迁移现象。两点结论： (1)阳极区离子浓度减少/阴级区离子浓度减少=u+/u- (2)向两极方向迁移正、负离子所带电量总和等于通过溶液总电量. 2、离子的迁移数 (1)离子迁移数（t+或t-）定义：一种离子迁移的电量与通过溶液 总电量之比。 (2)离子迁移数计算公式： (3)离子淌度或离子电迁移率(U+，U-分别为正、负子的淌度) ξ6—3电导率和摩尔电导率 1、电导、电导率、摩尔电导率 (1)电导:物体的导电能力大小的量度,即电阻R的倒数,用G表示。 (2)电导率（比电导） ① ②公式 ③ 物理意义：金属导体:单位长度(m),单位横截面积(㎡)导体所 表现的电导；电解质溶液作导体：相距1m, 电极面积为1㎡的 两平行电极间放置1的电解质溶液所表现出来的电导。 （3）摩尔电导率 （Lamda） ①定义：把含1mol的电解质溶液全部置于相距1m的两平行电极之间所具有的 总电导。用 表示。 ②公式： 因1mol电解质体积 ） 单位为 若电解质为难溶或弱电解质（解离度较小，自由移动的离子较少，则导电的离子为离解电解质的离子和溶剂水电离的离子，为此需扣除溶剂解离的离子）。则 ③使用mol单位时，需指明基本单元（用元素符号或化学式） 基本单元可以是：分子，原子，离子，电子及其它粒子或粒子的特定组合。 规定： 为非规定基本单元。 3、影响溶液电导的因素: 因为 ，所以总体来讲为 ξ6—4离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 1、离子独立运动定律内容 科尔劳施在研究大量强电解质稀溶液的 时,总结出离子独立运动定律:在无限稀释溶液中,每一种离子都对电解质 作独立贡献而不受共存离子的影响,所以电解质的 认为是正、负离子极限(或无限稀释)摩尔电导率之和。 2、定律的数学表达式 一定温度下，在强弱或难溶盐电解质无限稀释溶液中，均可视为全部电离，即 ξ6—5电导测定的应用 1、电