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用Pt电极电解含有Cu2+和X3+各0.1 mol的溶液,阴极析出固体物质的质量m(g)与溶液中通过电子的物质的量n(mol)的关系如图所示。则下列氧化性强弱的判断正确的是 ( )。 【典例2】 A.Cu2+>X3+>H+>X2+ B.X3+>H+>Cu2+>X2+ C.X3+>Cu2+>H+>X2+ D.X2+>H+>Cu2+>X3+ 解析 根据金属活动性顺序和阳离子的放电顺序知,氧化性Cu2+>H+。根据图中信息知,当电路中有0.1 mol电子通过时阴极没有固体物质产生,此时反应为X3++e-===X2+,氧化性X3+>Cu2+,当电路中又有0.2 mol电子通过时,阴极析出0.1 mol的铜。随后溶液中H+在阴极放电,固体质量不再增加,所以选C。 答案 C ①氧化性、还原性强弱取决于元素的原子得失电子的难易,与得失电子数目无关,如Na原子能失1个电子,Al原子可失3个电子,但还原性Na>Al。 ②不能依据氧化剂或还原剂自身化合价变化值的大小说明氧化性或还原性的强弱。如3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O和Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O中氧化性:浓HNO3>稀HNO3。 ③某些物质的氧化性、还原性还与溶液的酸碱度有关。KMnO4的氧化性按碱性、中性、酸性条件逐渐增强;ClO3-、NO3-中性条件下无氧化性,但酸性条件下具有强氧化性。 (2012·南昌调研)在常温下发生下列反应: (1)16H++10Z-+2XO4-===2X2++5Z2+8H2O; (2)2A2++B2===2A3++2B-; (3)2B-+Z2===B2+2Z-。 根据上述反应,判断下列结论中错误的是 ( )。 A.溶液中可能发生反应:Z2+2A2+===2A3++2Z- B.Z2在(1)、(3)反应中作还原剂 C.氧化性强弱顺序为XO4->Z2>B2>A3+ D.X2+是XO4-的还原产物 【应用2】 解析 由反应(1)可知氧化性XO4->Z2,由反应(2)可知氧化性B2>A3+,由反应(3)可知氧化性Z2>B2,综上氧化性强弱顺序为XO4->Z2>B2>A3+,结合选项分析可知B不正确,Z2在(1)中是氧化产物,在(3)中作氧化剂。 答案 B 1.氧化还原反应规律 (1)守恒规律 化合价有升必有降,电子有得必有失。对于一个完整的氧化还原反应,化合价升降总数相等,电子得失总数相等。 (2)强弱规律 具有较强氧化性的氧化剂跟具有较强还原性的还原剂反应,生成具有较弱还原性的还原产物和具有较弱氧化性的氧化产物。 必考点17 氧化还原反应基本规律及应用 (3)转化规律 氧化还原反应中,以元素相邻价态间的转化最易;同种元素不同价态之间若发生反应,元素的化合价只靠近而不交叉;同种元素相邻价态间不发生氧化还原反应。 (4)先后规律 越易失电子的物质,失电子后就越难得电子,越易得电子的物质,得电子后就越难失去电子;一种氧化剂同时和几种还原剂相遇时,优先与还原性最强的还原剂发生反应;同理,一种还原剂遇到多种氧化剂时,优先与氧化性最强的氧化剂反应。 2.氧化还原反应规律的应用 (1) 守恒规律 应用 ①直接计算反应物与产物或与转移电子的数量关系。如用铜电极电解Na2SO4溶液,其阳、阴极产物及转移电子关系式为: Cu2+~2e-~H2~2OH- ②配平氧化还原反应方程式 (2) 强弱规律 应用 ①判断某氧化还原反应中,氧化性、还原性的相对强弱 ②判断某氧化还原反应能否正常进行 可判断物质发生氧化还原反应的先后顺序 (3) 转化规律 应用 ①判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性 ②根据化合物判断混合体系中氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如某混合物体系有N2O、FeSO4、Fe(NO3)3、HNO3和Fe2(SO4)3,则氧化剂为HNO3,氧化产物为Fe(NO3)3和Fe2(SO4)3;还原剂为FeSO4,还原产物为N2O (4) 先后规律 应用 (2013·郑州调研)24 mL浓度为0.05 mol·L-1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 mol·L-1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4,则元素Cr在还原产物中的化合价为 ( )。 A.+2 B.+3 C.+4 D.+5 解析 题目中指出被还原的物质是Cr,则得电子的物质必是K2Cr2O7,失电子的物质一定是Na2SO3,其中S元素的化合价从+4→+6;而Cr元素的化合价将从+6→+n(设化合价为n)。根据氧化还原反应中得失电子守恒规律,有0.05 mol·L-1×0.024
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