第八章配位化合物--精.pptVIP

第八章 配位化合物 配位化合物 一、配合物基本概念 配体——配合物中与形成体结合的提供孤电子对的离子或中性分子。如NH3、CN-、CO等等。提供配体的物质——配合剂，如NaOH等。 配位原子——配体中直接提供孤电子对与形成体形成配位键的原子。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子。如N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，配体可分为单齿和多齿配体。 单齿配体—— 一个配体中只有一个配位原子，如NH3、OH-、CN- 、SCN-等。 多齿配体—— 一个配体中有2个或2个以上配位原子，如[Cu(en)2]2+，再见P.226表中其他配体结构。 一、配合物基本概念 3、配位数 在配位个体中直接与一个形成体形成配位键的配位原子总数，称该形成体的配位数。如[CoCl3(NH3)3]，配位数为6。目前已知配位数为1～14，其中最常见的配位数为6或4。 4、配离子电荷 形成体和配体电荷的代数和，即为配离子电荷。如[Fe(CN)6]4-等。 2、配合物的命名 基本遵循无机化合物命名原则，若为配离子化合物，则阴离子在前，阳离子在后；若为配阳离子化合物，叫某化某或某酸某，如：[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4；若为配阴离子，则为某酸某，如：K4[Fe(CN)6]；若外界为H+，则在配阴离子的后加“酸”字，如 H[BF4]。 配位个体按以下原则命名： （1）先配体，后形成体；有多种配体时，不同配体的命名顺序同书写顺序[CoCl3(NH3)3]， 一、配合物基本概念 配体相互间用“·”分开，并在最后一个配体与形成体间加“合”字。 （2）同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 （3）配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示；形成体的氧化数用带括号的罗马数字表示。 3、配体的命名： 一、配合物基本概念 （1）带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时要用括号括起来，如[（三磷酸根），H5P3O10→（P3O10）5-]，有的无机含氧酸根阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上代酸原子，如（硫代硫酸根）（S2O32-）也要用括号。 （2）有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，而有不同的命名，如SCN- （S原子配位）称硫氰酸根，NCS- （N原子配位），称异硫氰酸根。NO2- 、ONO- （氧原子配位）称亚硝酸根；NO2- （N原子配位）称硝基（HNO3去掉一个OH，故叫硝基）。 一、配合物基本概念 有些分子或基团，作配体后读法上有改变，如CO叫羰基，OH-羟基等。 命名举例： 二、配合物的化学键理论 （一）价键理论 1931年，H·Pauling在前人工作基础上，把杂化轨道理论引入配合物化学键研究中，后经他人修改补充，形成了近代的配合物价键理论。 1、基本要点 （1）形成配合物时，形成体（M）的某些价层原子轨道在配体（L）作用下进行杂化，用空的某些轨道接受配体提供的孤电子对，形成σ-配位键。即形成体空的杂化轨道与配位原子的某个孤电子对原子轨道相互重叠形成配位键。 二、配合物的化学键理论 （2）形成体的杂化轨道类型决定了配位个体的几何构型和配位键型。 2、配合物的几何构型和配位键型 （1）几何构型 由于形成体的杂化轨道都具有一定的几何构型。 二、配合物的化学键理论 例如：[FeF6]3- SP3d2杂化正八面体构型 二、配合物的化学键理论 [Ni(NH3)4]2+ SP3杂化正四面体构型 又如[Fe(CN)6]3- d2SP3杂化为正八面体构型 二、配合物的化学键理论 [Fe(CN)6]3-、[Ni(CN4)]2-，对应配合物称内轨型配合物。 配合物是内轨或是外轨型，主要取决于①形成体的电子构型；②离子所带的电荷；③配位原子的电负性大小。如： ①具d10构型离子，它能形成外轨型如[Ag(NH3)2]+，具有d8构型的Ni2+、Pt2+、Pd2+等，（如[PtCl4]2-为dSP2杂化，内轨）。大多形成内轨型，d4～7既有内轨，又有外轨型。（d1～3一般为内轨型）。 二、配合物的化学键理论 ②形成体电荷增多，利于形成内轨型，如 [Co(NH3)6]3+内轨，[Co(NH3)6]2+外轨 ③配位原子电负性大（如F、O等）易形成外轨，电负性小（如C原子），易形成内轨。 3、配合物的稳定性、磁性与键型的关系 磁性：物质的磁性与组成物质的原子、分子或离子中电子自旋运动有关，若电子完全配对（在轨道中），电子自旋产生的磁效应相互抵消，该物质表现反磁性