第八章原子结构--精.pptVIP

历史的回顾 8.1 氢原子结构的近代概念 电子衍射实验： 波尔模型的成功之处在于它较好地解释了氢原子光谱，提出了轨道能级的概念，把E和正整数n联系起来。但它不能解释多电子原子的光谱，也不能解释氢原子光谱的精细结构。其原因是波尔仍沿用了经典的牛顿力学。 电子云的图形见书P172图8—5 注意： ：表示电子的一个运动状态，但它不能与任何可观察到的物理量相联系，它的物理意义不十分明确。 :反映电子在空间某位置上单位体积内电子出现的几率大小，即几率密度。其图像即为电子云图。 二.原子轨道与电子云的空间图像 (x、y、z)可转换为极坐标，并分解为两个函数式： ：称为原子轨道的径向分布。 ：称为原子轨道的角度分布。 氢原子的基态： 原子轨道图与电子云图的不同之处： 1）波函数的角度分布图中有正、负，电子云的角度分布则无正、负。 2）电子云角度分布图比原子轨道图稍“瘦” 注意： 和 的空间图像是通过量子力学计算所得数据绘制的，不是通过实验或直接观察得到的。 原子轨道和电子云的角度分布图： 原子轨道和电子云的角度分布图 d轨道: 原子轨道和电子云的角度分布图：d轨道 三.四个量子数 （1）主量子数 n 取值 n = 1, 2, 3, 4, 5, 6…… 正整数 电子层符号：K, L, M, N, O, P…… 电子层 物理意义： a）描述电子离核的远近， b）决定轨道能量的高低，n值越大， 轨道的能量越高。 小结： 对于多电子原子：两个量子数决定一个能级， 2.对鲍林近似能级图的几点说明 1）只是近似能级图不能完全反映每个元素原子轨道能级的相对高低。 2）不能比较不同元素原子轨道能级的相对高低。 3）只反映同一原子外电子层中原子轨道能级的相对高低。不一定能完全反映内电子层原子轨道能级的相对高低。 三. 电子的排布式和电子构型 例2. 从电子构型推测元素：某元素外电子构型为4d25s2,属何周期、族，原子序数是多少？ 例3.满足下列条件的元素符号、名称及所在周期表中的位置。 价电子：n=4,l=0 的一个电子和n=3 l=2 的五个电子 例4. 满足4d1的元素有哪些？ 原子半径递变规律：??(1)同一主族元素自上而下，原子半径增大。 由于镧系收缩， 不仅使 15 种镧系元素的半径相似 , 性质相近 , 分离困难 ; 而且更主要的是 : 使得第二、第三过渡系的同族元素半径相近 , 性质相近 , 分离困难 .?rc/pm? Zr? 160?? Nb? 142.9?? Mo? 136.2??? Hf? 156?? ?Ta? 143??? W ? 137.0  注意： 1） 电离能总是正值。 2）各级电离能的大小顺序： I1 I2 I3…… 3)一般只失价电子。 变化规律：同一周期：主族元素：Z↑,核对电子的引力↑,半径↓,I ↑。 I1(ⅠA)最小， I1 (稀有气体)最大。副族元素 I 变化幅度不大，而且不很规律。  N, P, As, Sb, Bi, Mg电离能较大(半满、全满) 8.3. 多电子原子结构 一.基态原子中电子排布原理 电子排布三原则： 1.泡利(Pauli)不相容原理 在同一原子中不可能存在四个量子数完全相同的两个电子。即每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。 2.能量最低原理 在不违背泡利不相容原理的前提下，核外电子分布将尽可能优先占据较低能级的轨道, 使整个原子能量处于最低。 3.洪特（Hund）规则 电子在能量相同的轨道上排布时，总是尽可能以自旋相同的方向分占不同的轨道。 1.Pauling近似能级图 二. 多电子原子轨道的能级 1.鲍林近似能级图 E1s ＜ E2s ＜ E3s ＜ E4s …… Ens ＜ Enp ＜ End ＜ Enf …… E4s ＜ E3d ＜ E4p …… “能级交错”。 1）角量子数l相同时，能级的能量随 n 增大而升高。 2）主量子数n 相同时，能级的能量随 l 增大而升高。 由能级图反映出轨道能量高低顺序： 3）n 和 l 均不同时，产生能级交错。 徐光宪的能级高低的近似原则： n + 0.7l 原子轨道 3d 4s 4p n + 0.7l： 4.4 4.0