第六章 电化学基础--精.pptVIP

电化学规定 1 电解质溶液的导电机理 2 电解质溶液导电性能 3 平均离子活度和平均离子活度因子 3 平均离子活度和平均离子活度因子 3 平均离子活度和平均离子活度因子 4、可逆电池 5、电池电动势的测定 6 原电池热力学 6 原电池热力学 6 原电池热力学 6 原电池热力学 7 能斯特方程 7 能斯特方程 练习题 8 电极电势 8 电极电势 8 电极电势 8 电极电势 9 原电池电动势的计算 例题1 例题1 例题1 例题1 例题2 例题2 例题2 10 电极分类及其反应 10 电极分类及其反应 10 电极分类及其反应 10 电极分类及其反应 10 电极分类及其反应 10 电极分类及其反应 11 原电池的设计 11 原电池的设计 11 原电池的设计 11 原电池的设计 11 原电池的设计 11 原电池的设计 11 原电池的设计 练习题 练习题 12 分解电压 13 极化作用 极化的结果 14 极化曲线（polarization curve） 15 超电势（overpotential） 16 电解池与原电池极化的差别 16 电解池与原电池极化的差别 17 电解时的电极反应 17 电解时的电极反应 17 电解时的电极反应 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 练习题 ⑵ 氧电极 酸性氧电极可表示为 H+，H2O│O2(g)│Pt 其电极反应为 25℃下 碱性氧电极可表示为 OH-，H2O│O2(g)│Pt 其电极反应为 25℃下 电极 电极反应 金属-难溶盐电极是在金属上覆盖一层该金属的难溶盐，然后将它浸入含有该难溶盐的负离子的溶液中而构成的。 金属-难溶氧化物电极是在金属上覆盖一层该金属的难溶氧化物，将其插入H+或OH-的溶液中。 电极 电极反应 第三类电极是指电极极板(Pt)只起输送电子的作用，参加电极反应的各物质都在溶液中。 Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- →Cu+(a2) Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e- →Sn2+(a2) 将物化过程设计成原电池的方法为： ⑴将物化过程分解为氧化反应和还原反应两部分，其总结果与过程相同； ⑵将氧化反应部分作为阳极，将还原反应部分作为阴极，得出原电池的图式。 组成电池的三要素： 电极、电解质溶液、氧化还原反应。 Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq) 还原 氧化 可由两个第一类电极组成电池： (-) Zn(s) →Zn2++2e- (+) 2H++2e-→H2(p) 总反应：Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p) 验证： 1 氧化还原反应 还原 氧化 阳极为Ag-AgCl电极；阴极为氯电极 阳极反应 阴极反应 电池反应 还原 氧化 阳极反应 阴极反应 还原 氧化 阳极反应 阴极反应 A.电极浓差电池 两个电极化学性质相同而活度不同浸在同一个溶液中组成电池。 阳极反应 阴极反应 阴极反应 阳极反应 阳极反应 阴极反应 电池 ，若 ，则电池电动势E 0，如果 ，则电池电动势E 0。 电池反应： ＜ = 298K时，欲使电池 的电动势E为正值，则两个氢离子活度的关系为 。 ＞ 当外加电压等于分解电压时，两极电极电势分别称为氢和氯的析出电势。 从理论上讲，E(分解) = E(可逆)，实际上分解电压常大于相应原电池的理论计算值： E(分解) = E(可逆) + △E(不可逆)。 这主要是由于电极上产生的极化作用使析出电极电势偏离理论计算的平衡电极电势造成的。 使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 阴极极化的结果： 使阴极电极电势变得更负； 阳极极化的结