第六章1 热力学基础--精.pptVIP

2. 状态与状态函数  体系的状态是体系各种性质的综合表现。 描述体系状态的物理量称为状态函数。 （1）体系的状态确定，状态函数的数值随之确定； （2）体系的状态发生变化时，状态函数也发生变化，其变化值只与体系的始态和终态有关，与变化途径无关； （3）体系经过任何途径变化恢复到原来的状态，状态函数恢复原值，即变化值为零。 （4）平衡态是指系统所有的性质都不随时间改变的状态。 3. 广度性质与强度性质 广度性质：又称为容量性质 具有加和性的性质是广度性质 如体积、质量、熵等 强度性质： 不具有加和性的性质是强度性质 如温度、压力、浓度等 4. 过程和途径 过程: 体系状态发生变化的经过称为过程。 等温过程(isothermal process) :△T = 0 等压过程(isobaric process) :△p = 0 等容过程(isovolumic process) :△V = 0 循环过程(cyclic process) :体系中任何状态函数的改变值均 = 0 绝热过程(adiabatic process): Q=0 途径: 某一过程中体系所经历的具体变化步骤。 5. 热和功 体系和环境进行能量交换的两种形式 热( Q ) --- 因温度不同而传递的能量 化学反应体系中一般只涉及体积功Wv 。 体积功计算: W = -F×l = -p外×A×l = -p外ΔV 2. 热力学第一定律 能量守衡定律应用于热力学就是热力学第一定律； △U = U2 - U1 = Q + W ★ U是状态函数，Q、 W不是状态函数 ★只要始态和终态一定，不同过程的Q或 W的数值可以不同，但 Q＋W，即△U一样。 〔例如〕 　（1）若体系从环境吸收了300KJ的热量，对环境做了200KJ的功，则体系内能的变化是多少？ 　（2）若体系释放热量300KJ，环境对体系作了200KJ的功，则体系内能的变化是多少？ 系统的热力学能变化与等容热效应 等容过程：ΔU = Qv + W = Qv - p?V 式中，Qv表示等容反应热。 由于等容过程ΔV = 0，所以 Qv = ΔU 即等容反应热等于系统的内能变化。 系统热力学能的绝对值无法确定，但它的改变量可以用等容反应热来量度。 3. 焓(enthalpy) H = U +pV ★ H是状态函数，广度性质，没有直观物理意义； ★ H的绝对值无法确定，但可确定：?H =Qp ★常用?H来表示等压反应热 △H 0 表示反应是吸热反应 △H 0 表示反应是放热反应 系统的焓变和反应热效应 等压、不做非体积功条件下 ΔU = U2 – U1 = Qp + W = Qp － p外ΔV 式中， Qp 表示等压反应热。 U2 – U1 = Qp － p外(V2-V1) = Qp – p2V2 + p1V1 (U2+ p2 V2) － (U1+ p1V1) = Qp 令 H = U + pV 则有 H2 – H1 =Qp 即 ?H =Qp 4. 反应进度 (ξ) 化学反应： 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值相同。 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 5. 热化学方程式(Thermodynamical Equation)： 标明了物质状态、反应条件和热效应的化学方程式称为热化学方程式。 热力学标准态： 一定温度、标准压力（pθ=100kPa）下的纯物质状态。 气体：pθ 下纯物质的理想气体状态 液体：pθ 下纯液体状态 固体：pθ 下的纯固体 溶液：pθ下活度为1 的组分 （近似用浓度为1mol . L-1 或1mol . kg-1 ） 书写热化学方程式的注意事项： (1)? 标明反应的温度和压力； (2) 注明各物质的状态(g、l、s)， 注明晶型； (3)?用ΔH表示反应热；(定压) (4) Δr Hm 值与反应计量方程式的写法有关。 6. 盖斯定律 一个反应，在定容或定压条件下，不论是