废旧电池黑粉中锌及二氧化锰的回收利用研究.docVIP

废旧电池黑粉中锌及二氧化锰的回收利用研究 　　摘 要：以废旧电池黑粉中的Zn及MnO2的资源化及无害化为目的，对废旧电池黑粉进行了两方面的研究：（1）以水作溶剂，利用少量多次的浸泡方法，研究了浸泡次数、溶剂体积、浸泡时间以及浸泡方式对Zn2+浸出效果的影响。按照筛选出的实验条件将黑粉浸泡、沉淀、过滤，使黑粉中的锌离子溶解在水中而去除；再利用化学方法将滤液中的锌离子转化为ZnS，以达到锌的无害化和资源化。（2）把浸泡除去Zn2+后的黑粉滤渣洗涤后，放入马弗炉中灼烧，去除黑粉中所含的有机物和碳粉，获得纯净的MnO2，将其加以回收利用。 　　关键词： 废旧电池处理；锌锰电池；电池黑粉；电池回收 　　1 引言 　　废旧电池一直是人们重点关注的固体废弃物。随着技术的发展，含汞电池虽然逐渐被无汞电池所替代，但废旧电池的危害并没有随之褪去。2006年1月1日，我国禁止在国内销售汞含量大于电池重量0.0001%的碱性锰锌电池，基本实现电池生产、销售的无汞化[1]。也正是因为这个原因，人们都普遍认为干电池中没有了Hg就不会对环境和人类产生危害，对使用过的废旧电池不再加以回收处理，任意丢弃到环境中。 　　日常生活中用的干电池主要是无汞锰锌干电池，其负极是作为电池壳体的锌电极，正极是被MnO2包围着的石墨电极，电解质是氯化锌及氯化铵的糊状物，电池反应为： 　　Zn+2NH4Cl+2MnO2=Zn（NH3）2Cl2+2MnO（OH） 　　在这个过程中，二氧化锰作为氧化剂，将锌单质氧化为锌离子，随着放电过程的进行，电池黑粉中的锌离子的浓度将渐渐增大。达到氧化还原平衡后，电池将不再放电而报废。 　　这些报废的电池一旦丢弃到环境后，其中的锌皮还会在环境中继续被氧化而生成Zn2+，同时制造电池时为增加电池的放电能力而在锌皮中添加的少量铬、镉、铅等也会随着锌皮的氧化而释放到环境中，对环境造成污染。 　　Zn2+虽是生物体必须的微量元素，但并不是越多越好，国标中规定，土壤环境质量一级标准值≤100mg/kg，二级标准值≤200mg/kg，三级标准值≤500mg/kg[2]。超过标准值，过剩的锌离子就会在土壤中富集，通过食物链危害动物和人类。世界卫生组织推荐的锌的每日供给量：婴儿及儿童0～12个月6mg，10岁8mg；男性11～17岁14mg，18岁以上11mg，女性10～13岁13mg，14岁以上11mg.妊娠妇女15mg，授乳妇女27mg[3]，过多则会产生危害。 　　目前使用的无汞电池中虽然没有汞，但仍然还含有其他对生物体和环境有害的重金属Zn2+，如果我们不将其回收处理，随意丢弃，那么它将会长期残留在土壤、水体中，对环境造成严重的污染。还会通过食物链富集到人体内，给人类造成危害。因此，重视对无汞电池的回收处理及处置势在必行。 　　目前从废干电池中回收锌的方法有干法和湿法两大类。例如：孙丽英在《从废干电池中回收汞、锌、铁》的研究中，将破碎后的锌皮和黑粉进行焙烧，冷却到常温后将焙烧得到的残渣加以粉碎，利用磁力分选出锌和铁回收锌，该方法简便易于操作，但采用磁选方法得到的锌纯度不高[4]。何庆忠，黎俊青，赵文纯等在《废旧锌锰干电池机械分离回收处理技术研究》中则是采用多次酸浸法溶解干电池中的金属，将溶液净化处理后电解生产锌、二氧化锰。该方法的不足之处在于纯度低，工艺流程比较复杂，会产生二次污染[5]。苏庆宇，王宇飞等在《废干电池湿法综合回收工艺》中利用全湿法酸浸废干电池， 将酸浸后的滤渣采用水洗的方法分类回收一次酸浸后的残留渣，如：碳棒、碳粉、排气孔垫片、金属盖以便返回电池生产商使用。剩余的残渣进行电解处理得到锌及二氧化锰[6]。上述处理方法采取的都是眉毛胡子一把抓的方式处理废旧电池，没有根据电池不同部位的性质来进行处理，最终消耗大量的酸和能源，成本比较高，后续还会产生二次污染。 　　由电池的结构剖析可知，电池中的锌皮、碳棒、铜帽等，如果采取恰当的方式把电池破碎，将上述物质通过破碎、分捡、清洗等物理方法进行处理后，即可直接回收利用。无汞锌锰电池中，对人类为害较大的就主要是电池黑粉中的锌。黑粉中的二氧化锰性质较稳定，如将其中的水溶性的Zn2+等物质除去，则黑粉中的二氧化锰也可回收利用。既达到了废旧电池的无害化，又实现了资源的再利用。 　　基于无害化，资源化、简单化及绿色化的理念，本研究采用如图1所示的技术路线来处理废旧无汞锌锰电池，这个方法操作简单，费用较低，并且不会对环境产生二次污染。 　　2 实验器材与实验内容 　　2.1 实验器材 　　实验仪器：TAS-990F火焰原子吸收分光光度计，马弗炉，烘箱，电子天平等。 　　实验试剂：HgCl2，NH4SCN，Na2S 　　2.2 实验方法 　　本实验主要采用浸泡溶解的方法，