3 立体化学 Stereochemistry[精].docVIP

第三章 立体化学 Stereochemistry [主要内容]： 物质的旋光性—平面偏振光、旋光仪、比旋光度。 对映异构与分子结构—对称性、对称因素、手性。 3.3含手性碳原子化合物的对映异构。 3.4环状化合物的对映异构。 3.5不含手性碳原子化合物的对映异构。 外消旋化与外消旋体的拆分 [课时安排]：4h [教学手段]：多媒体，模型演示，分组讨论，部分板书 [教学目标]： 1、掌握有机物中碳的三种杂化轨道的特点。 2、掌握立体化学的基本概念，Fischer投影式及其规则以及各种投影式之间的相互转换。 3、掌握手性中心构型的绝对命名方法——R/S命名法。 4、能根据分子的对称因素判断分子的手性。 5、了解外消旋体的拆分方法。 [重点和难点]： ☆ 建立空间立体概念。 1、碳的三种杂化轨道的特点。 2、构型的表示方法——Fischer投影式。 3、手性中心的R/S命名法及手性分子的正确判断。。 4、R/S构型命名方法。 重点与难点 建立空间立体概念。含手性中心化合物的对映异构。 教学手段与方法 多媒体，模型，讨论 教学过程：（包括授课思路、过程设计、、时间分配各部分内容 碳胳异构：碳链不同 构造异构— 位置异构：官能团的位置不同 官能团异构：官能团不同 互变异构：不同官能团迅速互变达到平衡，如烯醇与酮式结构的互变 同分异构—— 顺反异构：双键或环的存在使分子中某些原子在空间排布不同 isomers 构型异构—对映异构：分子具有手性(旋光性) 立体异构— 构象异构：由于C—C键旋转而使分子在空间中呈现不同形象 立体异构涉及到分子的几何形象，而分子的几何形象对其物理性质和化学性质有时具有非常惊人的影响。如碳的不同同素异形体，无定形碳、石墨、金刚石、足球烯，具有完全不同的几何形象，其外观、物理和化学性质完全不同。分子几何形象的微少差别对自然界及生命现象都起着难以估计的影响，绝大多数生命及生理化学过程，是受分子的几何形象所控制。因此，立体结构不仅是有机化学而且也是其他有关学科如无机化学、生物化学等的研究内容。 3.1物质的旋光性—平面偏振光、旋光仪、比旋光度 3.1.1平面偏振光与物质的旋光性(Optical activity) 平面偏振光(Plane polarized light)：只在一个平面上振动的光。 普通光线含有各种波长的射线，在各个不同的平面上振动，其振动方向垂直于光波的前进方向。若将普通光线通过一个由方解石加工而成的Nicol棱镜，Nicol棱镜象一个光栅，只允许与其晶轴平行振动的射线通过，在其它方向振动的射线部分或全部被挡住，这样就得到了平面偏振光。 混合光的振动平面 单色光的振动平面 平面偏振光的振动平面 若将平面偏振光通过一些物质，如水、乙醇等，它们对偏振光的振动平面没有影响；若将偏光通过乳酸、蔗糖、葡萄糖等物质，这些物质会使偏振光的振动平面向左或向右旋转一定角度α。这种能使偏振光的振动平面转动的性质称为物质的旋光性(optically activity)，这种物质称为旋光性物质或光活性物质(optically active substance)，使偏光振动平面左旋的物质称左旋体（Levorotatory，自拉丁文laevus, left）；向右旋转的物质称右旋体(Dextrorotatory，自拉丁文dexer, right)。旋光物质使偏光振动平面旋转的角度α称旋光度（rotation degree）。测定旋光度的仪器——旋光仪(The polarimeter)。 光源 起偏器 样品管 检偏器 刻度盘 目镜 lighe source Polarizer Tube Analyzer 旋光仪原理示意图 光学活性物质 测定时，把两个Nicol棱晶的晶轴相互平行时作为零点，视野明亮；当加入非旋光性物质时，偏光通过样品管后仍可完全通过检偏镜，视野明亮，刻度仍为零点；而当加入光学活性物质时，偏光振动平面发生向左或向右的转动，这是只有向左或向右旋转检偏镜才能使光线完全通过，此时，刻度盘上的读数即为该物质的旋光度，用α表示。 旋光度的大小取决于物质的浓度、温度、旋光管长度、光的波长及溶剂等因素，在溶剂、温度、光源一定时，旋光度正比于浓度和旋光管长度，即α∝c，l 。为了便于比较各种物质的旋光度，将物质的旋光能力与方向用比旋