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配位滴定实验的误差分析 四川化工高级技工学校 罗思宝 关键词：滴定误差 林邦（Ringbom）公式 准确滴定 连续滴定 控制酸度 内容摘要：通过对滴定误差的要求范围，具体应用林邦（Ringbom）误差表达公式，明确滴定中酸度控制、共存离子干扰、待测离子的副反应、指示剂的选择等影响滴定准确度的因素，及其影响原理，从而指导实验中选择合适的处理方法和注意事项，以便提高滴定的准确度。 1．引言： 配位滴定中常见的实验，由于结合了配位滴定理论中重要的表观稳定常数及准确滴定条件等概念，在学校实验教学中应用非常普遍，但是部分实验结果重现性不好（如：铅铋混合液中铅铋的连续测定），准确度不高等不足。即使是熟练的分析工作者，想得到好的一组分析结果，也需要多次平行测定，在多年的教学中，一直探讨研究提高准确度的方法，在引起滴定误差的众多原因中，重点对滴定误差（终点误差）详细探讨，通过对学生实验结果数据的分析，本文详细介绍了控制滴定误差（终点误差）理论依据，更准确快速的完成配位滴定实验。 2．滴定实验中误差的认识 定量分析的任务是准确测定试样中的各有关组分的含量，因此必须依据不同的工作要求使分析结果具有相应的准确度。事实上，即使用最可靠的分析方法和最精密的仪器，并由技术十分熟练的分析人员对同一样品进行多次重复测定，测定结果也不完全一致；若取已知成分的试样进行多次重复测定，测得数值与已知值也不一定完全吻合，而只能获得在一定范围内波动的结果。这就是说分析过程中误差是客观存在的。在进行定量测定时，必须对分析结果进行评价，判断其准确性，检查产生误差的原因，采取减小误差的有效措施，从而提高分析结果的可靠程度。 2.1误差的分类及产生原因 2.1.1系统误差 系统误差是由于分析过程中某些经常的固定原因引起的误差，在多次平行测定中重复出现，具有单向性，使测定结果总偏高或总偏低。其误差的大小是可测的，又称为可测误差。 2.1.1.1方法误差 分析方法本身不完善而引起的误差。这种误差与方法本身固有的特性有关，与分析者的操作技术无关。例如滴定反应不能定量完成或有副反应发生；滴定终点与化学计量点不符合等引起的误差，本文就是详细讨论终点误差。 2.1.1.2 仪器误差 仪器本身精度不够而引起的误差。例如天平灵敏度不符合要求；砝码质量未校正；所用滴定管刻度值与真实值不相符合等引起的误差。 2.1.1.3试剂误差 试剂的纯度不够或蒸馏水含有杂质而引起的误差。 2.1.1.4操作误差 指在正常操作情况下由于个人主管原因造成的误差。例如滴定管读数偏高或偏低，滴定终点颜色辨别偏深或偏浅等。 2.1.2偶然误差 偶然误差是由一些不易察觉的随即原因所引起的误差。例如测量时环境温度、压力、湿度的变化，仪器性能的微小变化，分析人员操作的细小变化等都可能带来误差。这类误差对测定结果的影响程度不定，有时正、有时负，误差数值不固定，有时大、有时小，难以预测，也难以控制，又称为未定误差。表面上偶然误差的出现似乎没有什么规律，但如果在消除系统误差以后，对同一试样在同一实验条件下进行多次重复实验，并将测定的数据用数理统计方法进行处理便可发现：（1）大小相等的正负误差出现的概率相等；（2）小误差出现的概率大，大误差出现概率小。我们把这种出现规律称为偶然误差的正态分布。 2.1.3滴定误差 是指滴定过程中产生的一系列误差，属于系统误差，主要有以下几种：2.1.3.1滴定终点与反应的化学计量点不吻合。 在正确选择指示剂的前提下，判断终点时肯定会产生 终点误差，本文后面利用林邦（Ringbom）公式具体介绍。 2.1.3.2指示剂消耗标准溶液。 如配位滴定中使用的指示剂本身就是配合物，当其颜色改变时也消耗少量金属离子试样溶液。因此，应尽量控制指示剂的用量，也可用空白实验进行校正。 2.1.3.3标准溶液用量的影响。 滴定至终点的最后一滴溶液的体积应尽量减少，以免过量太多引起较大的误差。一般控制在半滴（0.02-0.03mL）以内，按相对误差为±0.1%计算，此时标准溶液用量应为 或 在滴定中通常规定消耗标准溶液的体积为20-30mL。 2.1.3.4杂质的影响。 试液中有消耗标准溶液的杂质存在时，应设法消除。 2.2部分学生实验结果数据分析 学生A组试样溶液配制方法：称取6.5g，9.8g分析纯试样，加入18mL浓硝酸，微热溶解（加热后固体物质溶解不完，可加入10~20mL蒸馏水溶解），待全部溶解后，稀释至1000mL。此时溶液pH=0.54，滴定终点（考虑EDTA反应析出的H+）pH=0.91 学生A组实验数据 姓名 　 　 　 第一份 　 第二份 　 第三份 　 　 　 　 　 　 　 刘昌明 0.02135 23.89 22.87 23.88 22.87 23.