5立体化学[精].pptVIP

立体化学是有机化学的重要组成部分.它的主要内容是研究有机化合物分子的三维空间结构(立体结构),及其对化合物的物理性质和化学反应的影响. 考察分子的对称性,要考察的对称因素有以下四种： ——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如: 凡是手性分子,必有互为镜象的构型.分子的手性是存在对映体的必要和充分条件. 互为镜象的两种构型的异构体叫做对映体. 一对对映体的构造相同,只是立体结构不同,这种立体异构就叫对映异构.如乳酸是手性分子,故有对映体存在: —顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆时针方向轮转的，则为R型。 注： R，S 构型与（+）（-）没有必然联系。 该法能表示出一个分子中多个C*的构型。 化学反应中， 如果C*的构型保持不变，即产物与反应物的构型相同， 他们的R，S标记不一定相同。 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。 有些分子的立体异构数目少于 2n这个最大数。 例:酒石酸 内消旋体和外消旋体的比较 都没有旋光性 内消旋体 —— 一个非手性分子；不可拆分。 外消旋体 —— 互为对映体的手性分子的混合物；可拆分。 分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如： C-2所连接的四个基团的次序: OH CH(OH)CH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CH(OH)CH3 CH2CH3 H 其他的构型表示方法 透视式 纽曼投影式 [练习]构型表示方法的互换 1.丙二烯型 * 第八章 立体化学 要求深刻理解和熟练掌握的重点内容有：具有一个手性碳原子的对映异构现象；具有二个手性碳原子的对映异构现象；Fischer投影式； R、S标记法 要求一般理解和掌握的内容有：D、L标记法；环状化合物的对映异构；不含手性碳原子的对映异构 难点：透视式和Newman投影式转换成Fischer投影式；R、S标记 立体异构体——分子的构造(即分子中原子相互联结的方式和次序)相同,只是立体结构(即分子中原子在空间的排列方式)不同的化合物是立体异构体. 本章主要讨论立体化学中的对映异构. 构造异构 constitutional 立体异构 Stereo- 构型异构 configurational 构象异构 conformational 顺反,Z、E异构 对映异构 同分异构 isomerism 碳链异构(如:丁烷/异丁烷) 官能团异构(如:醚/醇) 位置异构(如:辛醇/仲辛醇) 位置异构(如:烯醇／醛酮) 同分异构现象 镜象与手性的概念 手——左、右手互为实物与镜像的关系，不能完 全重合。 手性——像左右手一样，实物与其镜象不能叠合的 性质。 相似而不重合 一、手性和对映体 乳酸的两个异构体的关系象左手和右手一样,它们不能相互叠合,但却互为镜象,是手性分子. 乳酸 的立体异构: 镜面 透视式 有2重对称轴的分子 1. 分子的对称性与手性的关系 (1) 对称轴(旋转轴) 以设想直线为轴旋转360°/ n，得到与原分子相同的分子，该直线称为n重对称轴（又称n阶对称轴）。 有对称面的分子 (1，1-二氯乙烷) (2) 对称面(镜面) 有对称中心的分子 (3) 对称中心 COOH CH 3 CH 3 COOH H H H H 对称中心 通过大量事实研究发现，手性分子都不具有某些对称因素所致。从分子内部来说，手性与对称性有关。 要判断一个分子有无手性，只要考虑它有无对称面、对称中心即可。有无对称轴不能作为判断分子有无手性的标准。 一个手性碳的分子之所以有手性，因为它是既无对称面，又无对称中心。 分子的对称性与手性的关系: 乳酸的对映体 2. 对映异构体 二、旋光性和比旋光度 1.旋光性 具有旋光性的物质—旋光性物质（或光学活性物质） 旋光物质使偏振光平面旋转的角度—旋光度，用α表示。 使平面偏振光向右旋的物质—右旋体通常用 “d” 或 “+” 表示。 使平面偏振光向左旋的物质—左旋体通常用 “l” 或 “-” 表示。 2.比旋光度 盛液管为1分米长，被测物浓度为1g/ml时的旋光度。 表示在温度为20°C时，用钠光灯为光源测得的比旋光度.“D”代表钠光波长。钠光波长589nm相当于太阳光谱中 的D线。 比旋光度是旋光性物质的一个物理常