纳米材料在光催化中的应用分析.pptVIP

Logo Logo Add Your Company Slogan 纳米材料在光催化中的应用 光催化的发现 1972年Fujishima和Honda在n-型半导体TiO2电极上发现了水的光催化分解作用，揭开了光催化技术研究的序幕。 TiO2光催化机理可用下式说明： TiO2 →e-＋h+h+＋H2O →*OH＋H+h+＋OH- →*OHO2＋e- →*O2- *O2-＋H+ →HO2*2HO2* →O2＋H2O2H2O2＋O2- →*OH＋OH-＋O2 Logo TiO2光催化的机理 Logo 当用能量等于或大于禁带宽度的光照射半导体时，价带上的电子(e-)被激发跃迁至导带，在价带上产生相应的空穴(h+)，并在电场作用下分离并迁移到粒子表面。光生空穴有很强的得电子能力，具有强氧化性，可夺取半导体颗粒表面被吸附物质或溶剂中的电子，使原本不吸收光的物质被活化氧化，电子受体通过接受表面的电子而被还原。 TiO2光催化的机理 Logo 氧化还原性 光催化剂 h+ e- Eg 价带 导带 h+ h+ e- e- 氧化 还原 hγ 具有这种光催化半导体的能隙既不能太宽，也不能太窄，对太阳光敏感的具有光催化特性的半导体能隙一般为1.9~3.1eV。 光催化剂的纳米尺寸效应： 量子效应： 当半导体粒径小于某一纳米尺寸时，导带和价带间的能隙变宽，光生电子和空穴的能量增加，氧化还原能力增强。 表面积效应： 随着粒子尺寸减小到纳米级，光催化剂的比表面积大大增加，对底物的吸附能力增强。 载流子扩散效应： 粒径越小，光生电子从晶体内扩散到表面的时间越短，电子和空穴的复合几率减小，光催化效率提高。 Logo TiO2纳米粒子光催化的优势 TiO2纳米粒子是当前最有应用潜力的光催化剂： 1.光催化活性高（吸收紫外光性能强；禁带和导带之间的能隙大，光生电子和空穴的还原性和氧化性强） 2.化学性质稳定(耐酸碱和光化学腐蚀),对生物无毒 3.在可见光区无吸收，可制成白色块料或透明薄膜 4.原料来源丰富 Logo 粉体纳米TiO2光催化剂的制备 Logo 制备方法 优点 不足 溶胶-凝胶法 （sol-gel） 粒径小，分布窄，晶型为锐钛矿型，纯度高，热稳定性好 前驱体为钛醇盐，成本高 水热合成法 晶粒完整，粒径小，分布均匀，原料要求不高，成本相对较低 反应条件为高温、高压，材质要求高 化学气相沉积法（CVD） 粒径小，分散性好，分布窄，化学活性高，可连续生产 技术和材质要求高，工艺复杂，投资大 微乳液法 可有效控制TiO2纳米粉末的尺寸 易团聚 1.光致电子和空穴对的转移速度慢，复合率高，导致光催化量子效率低。 2.只能用紫外光活化，太阳光利用率低。 3。粉末状TiO2在使用过程中存在分离、回收困难等问题。 Logo 粉体纳米TiO2光催化剂的不足 新型光催化剂的开发 1.MOFs及其碳化物材料 2.复合半导体材料 3.有机聚合物 4.硫族化合物 Logo MOFs及其碳化物材料 Logo 右图这种钛的MOFs材料可以在光作用下发生配体与金属之间的电子转移，从而激发至能量比较高的状态，去催化一系列化学反应的发生。 MOFs及其碳化物材料 Logo MOFs材料可以将催化反应控制在一个特定的框架内，从而提供了很好的催纳米效应。 MOFs及其碳化物材料 Logo 复合半导体材料 光生电子在Pt岛上富集，光生空穴向TiO2晶粒表面迁移，这样形成的微电池促进了光生电子和空穴的分离，提高了光催化效率。 Logo Pt TiO2 e- h+ h?≥Eg A Areduced D Doxidized 复合半导体材料 Logo 光催化的应用 1.有机污染物的处理 2.无机污染物的处理 光催化能够解决Cr6+、Hg2+、Pb2+等重金属子的污染问题； 光催化还可分解转化其它无机污染物，如CN-、NO2-、H2S、 SO2, NOx等。 3.室内环境净化 Logo 谢谢！ Logo Logo Logo Add Your Company Slogan