6化学键与分子结构[精].ppt

第六章 化学键与分子结构 内容 6.1 离子键与离子的结构 6.2 共价键与分子结构 6.3 配位键与配位化合物 6.4 分子间力与氢键 6.1离子键理论 离子键的形成 条件：电负性相差较大的元素的原子之间。 例如：NaCl晶体 Na – e- → Na+ Cl + e- → Cl- Na+和Cl-通过静电引力结合成NaCl晶体 离子键的本质 离子键的本质是库仑静电作用力 f = q+ q- /R2 q+ 、q- 为离子所带电荷,R为离子距离。 离子键强度是用晶格能来描述的。  经典的Lewis学说 要点: 原子通过共用电子对形成的化学键——共价键。 八隅体规则(octer rule) Lewis学说的局限性: 无法解释共价键的本质BF3分子中B原子外层只有6个电子 SF6分子中S原子外层有12个电子 价键理论要点 1．成键两原子接近时，只有各自 提供自旋方向相反的单电子才能彼此配对，形成稳定的共价键。 2.自旋方向相反的单电子配对成键后，就不能再和其它原子的单电子配对。所以，每个原子所能形成的共价键数目取决于该原子中的单电子数目。这就是共价键的饱和性。 3．成键电子的原子轨道重叠愈多，两核间的电子云密集愈多，形成的共价键愈牢固。这称为原子轨道最大重叠原理。因此，原子间总是尽可能地沿着原子轨道重叠最大的方向成键。 原子轨道中，除S轨道呈球形对称无方向性外，p、d等轨道都有一定的空间取向，在成键时，它们只有沿一定的方向靠近才能实现轨道间最大程度地重叠。所以共价键具有方向性。 共价键形成的原理 电子配对原理 决定共价键的饱和性 (2)原子轨道最大重叠原理 决定共价键的方向性 共价键类型 根据原子轨道最大重叠原理，两个原子在形成稳定的共价键时，有两种不同类型的成键形式。 ?键和?键 　?键与?键的差异 ?键的电子云以圆柱形沿键轴对称分布。 ?键的电子云垂直于键轴呈镜面反对称分布。 ?键的轨道重叠程度较?键大，故?键的键能大，稳定性高； ?键的稳定性低， ?电子的活泼性较大，是化学反应的积极参予者。 一般，共价单键是?键，双键中有一个?键和一个?键，三键中有一个?键键和两个?键。 CH4分子的结构 正四面体 四条C-H键完全等同 杂化轨道理论的提出 6C 的电子排布式： 1s22s22p2 为了解释甲烷的正四面体结构。说明碳原子四个键的等价性，鲍林在1928一1931年，提出了杂化轨道的理论。 鲍林认为，碳原子和周围四个氢原子成键时，所使用的轨道不是原来的s轨道或p轨道，而是二者经混杂、叠加而成的“杂化轨道”，这种杂化轨道在能量和方向上的分配是对称均衡的。???? (三)杂化轨道理论 　1. 杂化轨道的基本概念　 　在形成分子时，由于成键原子间的相互作用，在同一原子中若干不同类型的能量相近的原子轨道，能够混合组成一组新的轨道，这一过程称为“杂化”，组成的新轨道称为杂化轨道。 只有能量相近的轨道才能发生杂化（如ns和np)，轨道能量相差较大，不能杂化。 只有形成分子时才发生杂化，孤立原子的s、p轨道不发生杂化。 新组成的杂化轨道数目等于原来的原子轨道数目。 2.杂化轨道的类型 　　 由于参加杂化的原子轨道的种类和数目不同，可以组成不同类型的杂化轨道。 如果杂化轨道中，所含原来轨道的成分都相等称为等性杂化。如果原子中有已成对电子的轨道参加杂化就为不等性杂化。 sp杂化 不等性SP3 分子轨道理论 分子轨道理论强调分子的整体性。 当原子形成分子后，电子不再局限于个别原子的原子轨道，而是从属于整个分子的分子轨道。 n个原子轨道线形组合后可得到n个分子轨道。其中包括相同数目的成键分子轨道和反键分子轨道，或一定数目的非键分子轨道。 分子轨道中电子填充顺序所遵循的规则与原子轨道填充电子顺序相同。 原子轨道有效地组成分子轨道必须符合能量近似、轨道最大重叠及对称性匹配这三个成键原则。 分子轨道理论 分子轨道可以近似地通过原子轨道适当组合而得到。 以双原子分子为例，两个原子轨道可以组成两个分子轨道。当两个原子轨道(即波函数)以相加的形式组合时，可以得到成键分子轨道；当两个原子轨道(即波函数)以相减的形式组合时，可以得到反键分子轨道。 若与原来两个原子轨道相比较，成键分子轨道中两核间电子云密度增大，能量降低；反键分子轨道中两核间电子云密度减小，能量升高。 例如，氢分子中，2个氢原子的1s轨道经组合后形成两个能量高低不同的分子轨道，一个为成键分子轨道，另一个为反键分子轨道。 分子轨道中电子的分布也与原子中电子的分布一样，服从泡利不相容原理、最低能量原理和洪特规则。根据这些规律，氢分子中2个电子应分布在成键分子轨道中，并且自旋状态反平行。　 分子轨道理论的应用 1.