7、立体化学[精].ppt

第七章 立体化学 第八节 不含C*化合 物的对映异构 有一些化合物分子中虽不含C*，但是分子结构不对称仍具有手性，有对映异构体。 一、丙二烯型化合物: 丙二烯结构示意图 丙二烯型化合物分子中有四个平面相互垂直，两端碳原子上的σ键平面是相互垂直的，当两端碳原子上所连基团不相同时，分子就具有对映异构体。 问题:累积三烯CH3CH=C=C=CHCH3 是否具有对 映异构体? 二、联苯型化合物: 在联苯分子中两个苯环以单键相连, 两环可围绕单键进行旋转：但当2,2,,6,6,- 位上的氢被较大基团取代时，则旋转受 阻: 自由旋转 旋转受阻 对映异构体 其它与以上类似的还有螺环型和环与双键相连的化合物。 例如: 它们在结构上的共通特点是：两端碳原子上的σ-键平面不在同一个平面上，而是相互垂直的。 二、绝对构型 1、C* R 、S构型的标定法 当化合物分子的空间构型可以测定后，利 用次序规则给C*标定构型（次序规则1956年由 Cahn-Ingold-Prelog提出，1970年IUPAC接受 了这一建议) 因为它反映的是分子中的原子或 基团在空间的真实排列状况，所以叫绝对构 型。 基本规定: 将C*上所连的四个原子或基团按照次 序规则进行排列，观察者远离最小基, 其余三个基团 假定: C*a b c d其优先次序为：abcd 小 大 大 中 中 小 例如: 2、对Fischer投影式中C* 构型的标定 （1）、当最小基在竖键上时: 大→中→小 时针排列为 构型。 顺 逆 R S 观察者远离了最小基 观察者远离了最小基 （2）、当最小基在横键上时: 大→中→小 时针排列为 构型。 逆 顺 R S 例如: 最小基靠近了观察者 大→中→小基团虽顺时针排列，但因最小基 不是远离观察者，而是靠近观察者所以是S 构型。 第六节:含手性碳原子 化合物的立体异构 一、含一个C*的化合物: -3.82 +3.82 （－）—乳酸 （+）—乳酸 R S 对映异构体：互为实物与镜像关系的立 体异构体叫对映异构体. 一对对映异构体:它们使平面偏振光旋转 的方向相反，角度相同。除了旋光方向外, 其它物理性质都相同；除了在手性条件下 外,通常条件下化学性质都相同。 外消旋体：等量的左旋体和右旋体组成的 混合物叫外消旋体. 二、含两个C*的化合物: 1、含两个不相同C*的化合物: (1)(-)-赤藓糖 (2)(+)-赤藓糖 (4)(-)-苏阿糖 (3) (+)-苏阿糖 (1)与(2)，(3)与(4)分别是对映异构体； (1)与(3)、(4)，(2)与(3)、(4) 分别是非对映异构体. 非对映异构体：不为实物与镜像关系的立体 异构体叫非对映异构体. 2、含两个相同C*的化合物: 酒石酸 (1) (2) (3) (1)与(2) 是对映异构体 (3)是内消旋体 酒石酸的物理性质 内消旋体： 分子中虽含有C*，但是分子具有对称因素 (对称面或对称中心)旋光性在分子内部相互 抵消，这样的立体异构体叫内消旋体。 三、含三个C*的化合物 1、含三个不相同C*的化合物: 共有四对八个立体异构体. 2、含有三个C*但是两个C*相同的化合物. 三羟基戊二酸: 3、4中C3(3r，3s)叫假（伪）不对称碳原子， 在判断假（伪）不对称碳原子的构型时: R S 1 2 3 4 立体异构体数目的计算 含n个不相 2n个 无 同的C*时 含有相同的C*时： n为偶数时 2n-1个 2n/2-1 n为奇数时 2n-1个(立体异构体）2n-1/2 C*的类型 旋光异构体 内消旋体 的数目 的数目 第七节