c6 卤代烃[精].pptVIP

第六章 卤代烃 Alkyl Halides 6.1 卤代烃的分类 按烃基结构分类：饱和卤代烃、不饱和卤代烃、芳香卤代烃 按卤原子个数分类：单卤代烃、二卤代烃、多卤代烃 按卤素所连碳原子的结构分类：一级卤代烃、二级卤代烃、三级卤代烃 * 卤代烃可以看做是分子的氢原子被卤原子取代的产物(R-X) Organic Chemistry Yichun University 一般以烃为主体，卤原子为取代基，按系统命名法命名 CH3Cl CCl2F2 CH3CH2CH2CH2Br 一氯甲烷(甲基氯) 二氟二氯甲烷 1—溴丁烷(正丁基溴) 6. 2 命名 氯化苄(苄基氯） 邻氯甲苯(2-甲苯) α-氯代萘 系统命名法：选择含卤原子的最长碳链为主链；编号由距取代基最近端开始，如有其他支链，把卤原子放在支链后面： 2-甲基-4-溴戊烷 4-溴-2-戊烯 习惯用的名称 氯化苄 氯仿 碘仿 课堂练习: 命名下列化合物 1—氯丁烷(正丁基氯)(伯卤代烃) 2—氯丁烷(仲丁基氯)(仲卤代烃)? 2—甲基—2—氯丙烷(叔丁基氯)(叔卤代烃) 以上三者皆为同分异构体，碳链不同或卤原子位置不同。根据与卤原子相连的碳原子不同，分为伯、仲和叔卤代烃。 6. 3 物理性质 1.状态：氯甲烷、溴甲烷、氯乙烷、氯乙烯等卤代烃为气体，大 多数为液体。 2.溶解性：不溶于水，与烃类任意比互溶，常做有机溶剂。 3.沸点和密度：烃基相同时，卤代烃的沸点和密度依氯代烃、 溴代烃、碘代烃的次序递增。异构体中，支链越多，沸点越低。 溴代烃、碘代烃及多卤代烃的相对密度大于1。 6.4 化学性质 卤原子比较活泼，易被其他原子或基团取代成多种有机物，也可通过其他反应生成金属有机物，是有机合成中非常有用一类化合物 1、亲核取代反应： 卤原子电负性大，C—X键中的共用电子对偏向卤原子，从而使碳原子带微量正电荷，容易受亲核试剂进攻，卤原子带着共用电子对离去。 亲核取代反应：起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应 ?+ ?- 亲核试剂 底物 离去基团 ①：被羟基取代：NaOH或KOH水溶液中共热，生成醇。 ②：被烷氧基取代：与醇钠作用生成醚。Williamson（威廉逊）合成法：用来合成两个烃基不同的醚 ③：被氨基取代：与氨气作用生成胺： ④被氰基取代：与氰化钠(或氰化钾)的醇溶液共热，得到腈，腈水解得到羧酸比原来的卤代烃多一个碳原子： 腈 2、消除反应： 卤代烃在碱的醇溶液中加热脱去一分子卤化氢，形成烯烃。这种由一分子中脱去一些小分子如HX，H2O等，同时产生C=C键的反应叫消除反应。 β α 注意：仲卤代烃或叔卤代烃消除时，遵守Saytzeff(札依切夫)规则：主要是含氢较少的β碳原子脱氢： Organic Chemistry Yichun University 3、与金属镁的反应 格氏试剂的(Grignard)制备：卤代烃与镁在无水乙醚中作用： 格氏试剂 课堂练习:写出下列反应的产物 Organic Chemistry Yichun University 课堂练习:由RX制备RCOOH 4. 脂肪族亲核取代反应的历程 亲核取代反应以SN表示（S：substitution, 取代；N，nucleophilic,亲核的） 4.1．单分子历程（SN1) 在化学动力学中,反应速率决定于反应中最慢的一步,反应分子数则由决定反应速率的一步来衡量.上述历程中第一步是决定反应速率的一步,而这一步决定于C-X键的断裂,与作用试剂无关,所以叫做单分子历程. 4.2．双分子历程（SN２)　　旧键的断裂与新键的形成同时进行 反应速率决定于过渡态的形成,与卤代烷和进攻试剂两种反应物都有关,所以叫双分子历程. 慢 5：亲核取代反应的活性 SN1：叔卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷 SN2：伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷 5.1 影响因素：底物结构中的电子效应 R-CH2X 底物结构中的立体效应；离去基团的影响；溶剂的影响；试剂的亲核性影响 -C原子电子云密度高,有利于卤素夺取电子而以X-的形式离解(即碳正离子的形成)从而有利于单分子历程进行； -C原子电子云密度低，则有利于OH-的进攻，有利于反应按双分子历程进行。 ? 总的反应速率:叔卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷 Organic Chemistry Yichun University I