ch2配合物的立体化学-r[精].pptVIP

总结 配位数和配合物的空间构型 B 面经异构 对于六配位八面体配合物 MA3B3 eg. [Co(CN)3(NH3)3] [RhCl3(PMe3)3] 面式 (facial) fac- 经式 (meridional) mer- 几何异构：可以用偶极矩、X-衍射、IR、Raman测定 2、旋光异构 (chiral isomerism) 光学异构体实物与镜像不能重迭者 ----手性分子。 * 第二章 配合物的立体化学 一、化学中重要的点群 二、配合物的几何构型 三、配合物的异构现象 一、化学中重要的点群(point groups) Cs Cn Cnv Cnh C?v Dn Dnh Dnd D?h Sn Td Oh I h 点群符号 (representations of point groups) 对称操作 (symmetry elements and operations) 典型分子 (typical molecules) （自学 复习） 第二章 配合物的立体化学 一、化学中重要的点群 二、配合物的几何构型 三、配合物的异构现象 二、配合物的几何构型 配位数 Coordination Number 与中心原子成键的配合物内界 的配位原子数 CN=2～12、14 空间几何构型 Geometrical Structure 配位原子的几何排列 配位多面体的对称性 结构 1、CN=2 中心原子的电子组态： d10 例如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(II) 配位构型： 直线型 (linear) D∞h eg. [Ag(NH3)2]+，HgX2， 分子构型：直线形小分子 ： [Ag(NH3)2]+，HgX2， 无限长链聚合结构：AgCN， AuI AgSCN AuI AgCN 2、CN=3 （为数较少） 中心离子： Cu(I)， Hg(II) ， Pt(0) 配位构型： 平面三角形 D3h [HgI3]-，Pt(PPh3)3 三角锥形 C3v T形 [HgI3]- 常见配体：PPh3、PMe3 易与低价离子形成三配位配合物。 [Cu2Cl2(PPh3)3] AuCl3 Au2Cl6 3、CN=4 （常见的配位数） 主族元素的四配位化合物 通常为四面体构型 (tetrahedron) Td eg. BaCl42- AlF4- SnCl4 例外：XeF4 D4h构型 而过渡金属的四配位化合物 有两种典型的配位几何构型： 正四面体形 (tetrahedral) Td 平面正方形 (square-planar) D4h 中心离子的电子组态为：d0 d5 d10 d1 d6 通常与弱场配体形成 Td构型配合物。 例如： TiBr4 (d0), FeCl4- (d5), ZnCl42- (d10), VCl4 (d1), FeCl42- (d6) 原因：晶体场稳定化能： Td～D4h 空间斥力： Td D4h 而对于中心离子的电子组态为：d8 例如：Ni(II), Pt(II), Rh(I), Ir(I)通常形成D4h 构型配合物, 如： [Ni(CN)4]2-， [Pt(NH3)4]2+ 原因：晶体场稳定化能： TdD4h 空间斥力： Td D4h 例：[Cu(NH3)4]2+ Cu 2+ ：d9 晶体场稳定化能（Crystal Field Stabilization Energy)  CFSE： 空间斥力：配体间静电排斥， 与配体大小有关。 Td or D4h ? 中心离子电子组态 Metal 配体场强弱 Ligand 4、CN=5 （初为罕见， 大量五配位中间体，促进了五配位化学的发展） 配位构型： 四方锥 (square pyramid, SP) C4v 三角双锥 (trigonal bipyramid, TBP) D3h TBP与SP无明显能量差别，其决定因素尚未搞清。 例如在 Ni(CN)53-晶体中， TBP与SP构型共存。 说明其能量相近 在这两种极端的立体构型之间存在着一系列畸变的中间构型。 5、CN＝6 一类最重要、最常见的配合物 配位构型：多为正八面体 Oh (octahedral ) 及Jahn-Teller效应畸变体