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球墨铸铁铸造过程中冷却曲线的测定与分析技术球墨铸铁自从上世纪40年代发明以来，因其具有良好的综合力学性能和低廉的生产制造成本，因而得到了广泛的应用。对于球墨铸铁，其生产过程中熔炼合格优质的铁液，良好的孕育和球化处理是生产球铁的关键，因此近几年发明了许多测定铁液炉前状态的分析测试设备，如炉前的化学成分分析、光谱分析及金相分析等，通过这些检测手段便可以获得并预测球铁的大部分参数。但是，这些测试方法检测周期长，很难在铁液凝固前快速检测球墨铸铁的球化和孕育效果，因此在实际生产过程中使用不便。而热分析方法在球墨铸铁生产中具有简单、直观的效果，因此具有实际意义。铸造热分析方法是利用冷却曲线记录金属及其合金在凝固过程中相变效应的一种能量分析方法，其原理是利用热分析仪记录铁液在特定样杯中的冷却曲线，然后根据冷却曲线上特征值的变化来定量地计算铁液的化学成分和力学性能，定性地评价铸铁中石墨的形态。因此，热分析技术的应用与发展对球墨铸铁的生产优化控制具有重大的意义。球铁的冷却曲线及其特征值简介冷却曲线的特征值球铁的冷却曲线如图1所示，图中TEN是共晶结晶开始的温度，在此温度下，铁液开始进行共晶形核，反应生成石墨—奥氏体共晶团晶核；如果球化处理后没经过孕育或孕育不充分，核心数少，共晶团析出不多，因而热效应不大，在TEN后温度继续下降到共晶转变的最低温度TEU，形成一定的过冷△T=TEN-TEU，叫共晶过冷度。球化处理后未经孕育的球铁△T大于25℃，而且TEU越低以及△T越大，组织中碳化物则越多。当球化后的铁水得到充分的孕育，成核条件好，共晶团的核心数多，则△T很小，甚至TEN=TEU。TEU是共晶转变的最低温度，从TEU以后开始大量共晶转化、放出热平衡散热损失，使TEU以后的温度不再下降，形成共晶平台TER，甚至出现少许的共晶回升温度△TE=TER-TEU。一般球化良好及孕育良好的球铁，△TE在0-5℃以内。如果球化不良或球化衰退，则△TE较高，在8-15℃之间。TER是共晶转变的最高温度。球铁与相同成分灰铸铁的共晶平台最高温度之差叫相对过冷度，△T过冷=TER（原铁水）-TER（球铁）。相对过冷度表示了过冷倾向。球化剂都降低共晶转变温度，经孕育处理的球铁TER得到明显提高，与孕育前的球铁水TER提高8℃以内。由于球铁在共晶结晶时，碳要通过固态奥氏体壳进行扩散，故结晶慢，共晶反应时间长，在冷却曲线上得到明显反应。在TER以后，在共晶团边界间隙里的液体仍在不断结晶。随奥氏体壳的不断加厚，碳的扩散更为困难，一直拖到TS才结晶完毕，所以冷却曲线的膝部缓慢圆滑。灰铸铁则在共晶平台处曲线陡然下降。冷却曲线在化学成分的测定与控制上的应用1961年，英国学者Homphreys J.G首先发表了液相线温度TL与CE之间的数量关系：TL=1669-124[?(C)+?(Si)/4+?(P)/2]=1669-124CE。由此诞生了热分析方法。后来通过进一步发现，通过液相线温度TL和共晶温度TE可以定量计算碳和硅的含量，在20世纪70年代中期，根据冷却曲线来测定铁液CE、C、Si含量的技术已基本成熟。国内也有许多研究人员对热分析方法进行了广泛研究，如将热分析与光谱分析两种测试方法结合起来，可对铁液炉前成分进行准确快速检测，从而进行快速调整配料，指导生产。2000年，孙业瓒等开发了可视化的检测铁液熔炼质量的热分析系统。随后，朱彬等根据小波分析检测信号突变点的原理提取了冷却曲线的特征值，并编写了真个系统的炉前数据采集和炉前分析管理软件，使球墨铸铁热分析炉前化学成分测定与控制技术得到了进一步的发展。冷却曲线在球墨铸铁石墨形态和球化率预测上的应用球墨铸铁生产中对石墨形态的控制和球化率的预测具有重要的实际意义，根据以往的研究结果指出：同时考虑共晶最高温度TER，以及TER与共晶转变最低温度TEU之间的差值ΔT，可以评判热分析试样中的石墨形态和球状石墨的球化级别，当ΔT5k时，球化良好，当ΔT12k时，球化不良，ΔT=6-12k时球化中等。20世纪80年代，微热分析法得到了发展，通过热分析曲线及其微分曲线的分析，可以确定金属液相变临界点的温度和结晶过程中的冷却速度，从而使冷却曲线与铸铁的结晶过程对应了起来。冷却曲线在力学性能预测上的应用从冷却曲线上判断力学性能的第一个判据是液相线温度TL，因为如前所述，TL与CE具有一定的数量关系，而一般来说，铸铁的牌号越高，其碳当量值越低。第二个判据是共晶最高温度TER与最低结晶温度TEU的差值ΔT，因为理论和实验均指出，当ΔT越大时，合金中的晶粒数目越少，晶粒越粗大，性能越差；反之，晶核数越多，晶粒越细小，性能越好。目前，可以通过冷却曲线和微分曲线来获取过冷度、浇注温度、最大冷却速度、液相线温度和固相线温度，打印抗拉强度和硬度等参数，此外还可以计