仪器教案第七章色谱法摘要.ppt

第二章 气相色谱分析 第一节 色谱分析法概述 第二节 气相色谱分析理论基础 第三节 气相色谱分离操作条件的选择 第四节 气相色谱检测器 第五节 气相色谱定性、定量分析 第六节 色谱——质谱联用技术简介 第二章 气相色谱分析法 一、色谱法的历史 二、色谱法定义 三、色谱法的分类 四、色谱法的特点 五、色谱法的应用 图示 固定相——CaCO3颗粒 流动相——石油醚 色谱法实质上是一种物理化学分离分析方法。 它是利用不同物质在两相（固定相和流动相）中具有不同的分配系数或吸附能力及其它亲和作用性能的差异为分离依据。 当混合物中各组分随流动相移动时，在两相中反复进行多次分配，从而使各组分得到分离。 实质：分离 目的：定性分析或定量分析 吸附能力的微小差异 微小差异积累→较大差异→吸附能力弱的组分先流出； 吸附能力强的组分后流出 以吸附色谱为例说明色谱过程见图示 吸附→ 解吸→再吸附 →再解吸 →反复多次洗脱→ 差速迁移 → 分离 2.色谱法的分类(三种) （1）按两相分子的聚集状态分： 四、色谱法的特点 优点：“三高”、“一快”、“一广” 缺点： 根据上式， k值可以很方便地从色谱图求得，所以容量因子k是一个重要的色谱参数 上式改写VR＝ VM（1＋ k） t R ＝ tM （1＋ k） 说明k值越大，保留时间越长。 讨论： 色谱条件一定时，tR主要取决k或K的大小 3.色谱分析的实验依据 色谱峰数=样品中的组份数； 色谱保留值——定性依据； 色谱峰高或面积——定量依据； 色谱保留值或区域宽度——色谱柱分离效能评价指标； 色谱峰间距——固定相或流动相选择是否合适的依据。 相对保留值或选择因子——与柱长、柱径、填充情况、流动相流速等条件无关，而仅与温度、固定相种类有关。 当α=1时两个组分不能分离。 塔板理论认为，一根柱子可以分为n段，在每段内组分在两相间很快达到一次平衡，把每一段称为一块理论塔板。 设柱长为L，理论塔板高度为H，则 H = L / n 式中n为理论塔板数。 同长度的色谱柱塔板数越多，塔板高度H越小，分离效果越好。 理论塔板数按下式推算： 塔板理论的特点 优点：理论直观，能解释流出曲线的形状和浓度极大点(色谱峰)的位置，应用广泛。 缺点：理论建立在几点假设之上，不能解释塔板高度量受哪些因素的影响，也不能指出降低塔板高度的途径。 讨论： 与柱效的关系（柱效因子） 与容量因子的关系 二、气相色谱仪主要部件 2. 进样装置 液体进样器： 3. 色谱柱（分离柱） 4. 检测系统 5. 温度控制系统 结构流程 三、气相色谱检测器 （一）气相色谱检测器的类型 1.气相色谱检测器根据响应原理的不同可分为浓度型检测器和质量型检测器两类。 （1）浓度型检测器：测量的是载气中某组分瞬间浓度的变化，即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD） （2）质量型检测器：测量的是载气中某组分质量比率的变化，即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD） 2.按照应用范围分通用和专用检测器 通用检测器有： （1）热导池检测器，TCD (Thermal conductivity detector) 测一般化合物和永久性气体 （2）氢火焰离子化检测器,FID (Hydrogen flame ionization detector) 测一般有机化合物 专用检测器有： （3）电子俘获检测器，ECD (Electron capture detector) 测带强电负性原子的有机化合物 （4）火焰光度检测器，FPD (Flame photometric detector) 测含硫、含磷的有机化合物 （二）几种常用检测器 （2）检测原理 （3）利用保留指数进行进行定性分析 Xz+1 ， Xz 分别代表含Z+1、Z个碳原子的正构烷烃在测定柱上的调整保留参数， Xi代表待测物质在测定柱上的调整保留参数。 优点：可以方便求出文献测定条件下的I 值而进行定性分析，无须标准物质。 4.外标法： 所谓外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线。 此时用欲测组分的纯物质加稀释剂(对液体样品用溶剂稀释、气体样品用载气或空气稀释)配成不同含量(％)标准溶液，取固定量标准溶液进样分析，从所得色谱图上测出响应讯号(峰面积或