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10. 在酸性介质中，Cu2+的半波电位约为0V，Pb2+的半波电位约为－0.4V，Al3+的半波电位在氢波之后.试问：用极谱法测定铜中微量的铅时，何者较易？为什么？ 解：Al3+中Pb2+较易测，后放电干扰较小， 负于－1.0伏，测Al3+中Pb2+时，无前波，而测Cu2＋中Pb2+时，有Cu2＋前波. 11. 在3mol?L-1盐酸介质中，Pb(Ⅱ)和In(Ⅲ)还原成金属产生极谱波.它们的扩散系数相同，半波电位分别为－0.46V和－0.66V.当1.00×10-3mol?L-1 的Pb(Ⅱ)与未知浓度的In(Ⅲ)共存时，测定它们的极谱波高分别为30mm和45mm.计算In(Ⅲ)的浓度. 解： * 13. 采用加入标准法测定某试样中的微量锌.取试样1.0000g溶解后，加入NH3－NH4Cl底液，稀释至50mL.取试液10.00mL，测定极谱波高为10格.加入锌标准溶液(含锌1mg/mL) 0.50mL后，波高则为20格.计算试样中锌的百分含量. 解：用标准加入法公式： * 14. 用极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅.取试液5mL，加0.1％明胶5mL，用水稀释至50mL.倒出部分溶液于电解杯中，通氮气10min，然后在－0.2～－0.6V间记录极谱图，得波高50格. 另取5mL试液，加标准铅溶液(0.50mg/mL)1.00mL.然后照上述分析步骤同样处理，得波高80格. (1) 解释操作规程中各步骤的作用. (2) 计算试样中Pb2+的含量(以g/L计). (3) 能不能用铁粉、亚硫酸钠或通二氧化碳除氧. 解：（1）加明胶为了消除极谱极大，通氮气为了除氧气。 (2)用标准加入法计算，得出结果为0.167g/ml (3)位注明PH,所以不确定。中性和微酸性溶液中加入这些都不可以，会发生反应。 * 18．在25℃时，测得某可逆还原波在不同电位时的扩散电流值如下 E/V (对SCE) -0.395 -0.406 -0.415 -0.422 -0.431 -0.445 i/μA 0.48 0.97 1.46 1.94 2.43 2.92 极限扩散电流为3.24μA.试计算电极反应中的电子转移数及半波电位. 解：作出其线性方程为： 当y=0时，解出x=-0.417，n=2. 或者对 * 电分析化学导论 1. 写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算其电动势，并标明电极的正负。 ⑴ Zn|ZnSO4(0.100mol?L-1)‖AgNO3 (0.010mol?L-1)|Ag ＝－0.762 V， ＝＋0.80 V 解： 半反应：左 Zn – 2e- = Zn2+ 右 Ag+ + e- = Ag ＋ (0.059/2)lgZn2+ ＝ －0.762＋(0.059/2)lg0.1 + 0.059lgAg+ = +0.80 + 0.059lg0.01 E = － = 1.474V , 右正 。 * ⑵ Pt|VO2+(0.001mol?L-1),VO2+(0.010mol?L-1),HClO4(0.100mol?L-1) HClO4 (0.100mol?L-1)，Fe3+ (0.020mol?L-1),Fe2+(0.002mol?L-1)| Pt V ， V 解： 半反应：左 VO ?2H2O +2H+ + e- = VO2+ + 3H2O 右 Fe2+ + e- = Fe3+ ＋0.059lg =0.823V E池 = － ＝0.006V * ⑶ Pt,H2 (20265Pa)|HCl(0.100mol?L-1) HCl(0.100mol?L-1)| Cl2 (50663Pa), Pt V ， V 解：半反应：左 H2 - 2e- = 2H+ 右 Cl2 + 2e-