離子色谱直接电导检测法分离测定吡啶离子液体阳离子.docVIP

离子色谱-直接电导检测法分离测定吡啶离子液体阳离子 摘 要：建立了离子色谱-直接电导检测法分离测定两种吡啶离子液体阳离子 (N-乙基吡啶和N-丁基吡啶阳离子)的方法。采用羧酸型阳离子交换色谱柱，以无机酸 (硫酸、甲烷磺酸) 或乙二胺 + 乙腈为淋洗液，考察了淋洗液种类、浓度、乙腈含量及色谱柱温度对离子保留的影响。确定最适色谱条件为：8.0 mmol/L甲烷磺酸 + 5 %乙腈 (v/v) (pH 2.12)为流动相，流速1.0 mL/min，柱温45 ℃。所测阳离子的检出限 (S/N = 3) 分别为4.19 mg/L和9.81 mg/L，峰面积的相对标准偏差 (n = 5) 在0.8 %以下。将方法应用于地表水的测定，加标回收率在97.2 ~ 97.8 %之间。 关键词：离子液体，离子色谱，电导检测，烷基吡啶 1 引言 离子液体(ionic liquids, ILs)是由含氮、磷的有机阳离子(如烷基咪唑离子、烷基吡啶离子、 烷基季铵离子、烷基季鏻离子等)和无机或有机阴离子组成的盐类，室温下呈液态。离子液体以其特殊的性质广泛应用于催化合成、生物医药、电化学及分析化学[1]等领域。随着离子液体应用范围的扩大，离子液体的分离及提纯、测定环境中的离子液体等具有重要意义。 现今，离子液体阴离子的测定主要采用离子色谱。由于其阳离子体积较大，测定方法主 要是反相液相色谱及毛细管电泳。近年，出现了离子色谱分析离子液体阳离子的研究[2, 3]，但采用离子色谱方法测定吡啶离子液体阳离子的研究未见报道。本实验采用离子色谱和直接电导检测分析两种吡啶阳离子，考察了影响保留的因素，确定了最适分离条件，建立了简单的离子色谱分析吡啶离子液体阳离子的方法，并应用于地表水样的测定。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 LC-20A型高效液相色谱仪 (日本岛津公司)，配有CDD-10Avp电导检测器、LC-20ADsp 流动相输液泵、CTO-20AC柱温箱、SIL-20A自动进样器和SCL-10Avp系统控制器；Simplicity 纯水系统 (美国Millipore公司)；DOA-P504-BN型无油真空泵 (美国IDEX公司)；PHSF-3F 型 pH计 (上海精密科学仪器有限公司)；0.22 μm过滤膜 (天津Automatic science instrument公司)。 离子液体：碘化N-乙基吡啶，纯度 ≥ 99 %；N-丁基吡啶三氟甲磺酸盐，纯度 ≥ 98 %。 甲烷磺酸、乙二胺为分析纯试剂，硫酸为优级纯试剂，乙腈为色谱纯试剂。 标准溶液的配制：用超纯水（电阻率18.2 MΩ·cm–1）先配制浓度为500 mg/L的被测离子标准储备液，保存于4 °C冰箱中，待使用时稀释至实验所需浓度，经滤膜过滤后使用。 淋洗液的配制：根据实验配制准确浓度的淋洗液，经滤膜过滤、真空脱气15 min后使用。 2.2 色谱分析 色谱柱：Shim-pack IC-SC1阳离子交换柱 (150 mm × 5.0 mm i.d.，日本岛津公司)，填充粒径为6 μm的带羧基官能团的聚甲基丙烯酸酯聚合物阳离子交换树脂；淋洗液：8.0 mmol/L甲烷磺酸 + 5 %乙腈 (v/v) (pH 2.12)；流速：1.0 mL/min；柱温：45 °C；进样体积：20 μL；检测方式：直接电导检测；数据处理：岛津LC Solution Ver 1.1色谱工作站。 3 结果与讨论 3.1 淋洗液对离子保留的影响 将色谱柱温度设定为30 °C，流速为1.0 mL/min，比较硫酸、甲烷磺酸、乙二胺三种淋洗液对N-乙基吡啶(1-ethyl pyridinium cation，EPy+)、N-丁基吡啶(1-butyl pyridinium cation，BuPy+) 两种离子液体阳离子分离的影响。首先，实验以5.0 mmol/L硫酸 + 3 %乙腈 (v/v) (pH 2.0)为淋洗液，EPy+和BuPy+可在42 min内完全分离，但基线波动较大。然后，实验采用不同浓度的乙二胺（0.1~1.0 mmol/L）+ 3 %乙腈 (v/v) 为淋洗液，硫酸调控pH值，考察两种阳离子的分离。结果表明，pH值对分离时间的影响较大。当pH=3.0，乙二胺浓度为1.0 mmol/L时，分离时间仍超出1 h。当pH=2.0时，分离时间仅28 min，但此时流动相中H+浓度较高，在9 min左右出现系统峰干扰了EPy+的色谱峰。因此，尽管乙二胺作淋洗液的基线平稳，但分离效果并不理想。最后，选用10 mmol/L甲烷磺酸 + 3 %乙腈 (v/v) (pH 2.0)为淋洗液，两种阳离子在25 min内完全分离，且基线波动较小。