现代基础化学_第2章剖析.ppt

鲍林近似能级图 电子按原子轨道的能量高低顺序填充 特点： ⑴近似能级图是按原子轨道能量高低排列的；能量相近的能级划分为一组——称为能级组； 通常有6个能级组； 每个 代表一个原子轨道 多电子原子的原子轨道近似能级图 （2）能量相同的状态叫—简并状态;能量相同的轨道为简并轨道，可叫等价轨道。p 三重简并；d 五重简并；f 七重简并； ⑶ l 相同，n 不同时，n↑则E↑ ⑷ n相同， l 不同时，l↑则E↑，即发生能级分裂； ⑸ n 不同， l 不同时较复杂，可能出现能级交错。 特点： ns (n-2)f (n-1)d np Pauling的近似能级 若把同层电子间的排斥作用和内层电子对外层电子的排斥作用看成是对核电荷的低消或屏蔽，相当于减少了核对外层电子的作用力。把核对外层电子的实际作用叫做有效核电荷Z* 。其他电子对指定电子的排斥作用用屏蔽常数σ表示。 以 Li 原子为例说明这个问题 ： 研究外层的一个电子。它除了受到核的引力，又受到第1层电子的 1S2 （2个电子）的斥力。 对于多电子原子来说，即存在核与电子的引力，也存在电子与电子的斥力。 （2）屏蔽效应 把内层电子的排斥作用考虑为对核电荷的抵消或屏蔽，相当于有效电荷的减小，则：Z* = Z－Σσ Z* :有效核电荷数，Z : 核电荷数， σ: 屏蔽常数 在多电子体系中，由于其它电子对某一电子的排斥作用而抵消部分核电荷，从而使有效核电荷降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。 对于多电子原子核外电子的能量为： 屏蔽效应 屏蔽常数的计算(Slater)规则： (3)内层电子对指定电子的屏蔽常数?数值规定如下： ? a、位于被屏蔽电子右边各组的电子，对被屏蔽电子的?＝0； b、1s轨道上的2个电子相互间?=0.3，其他同一轨道上其余 电子对被屏蔽电子的?=0.35 ； c、(n-1)层轨道上每一个电子对指定的ns或np电子的? =0.85，(n-2)层轨道及其以内的每一个电子对n轨道电子的? ?=1.0； (2) 写出原子的电子排布式 (1) 现将核外电子分组：按以下次序(1s) , (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f), (5s, 5p), (5d), (5f) d、被屏蔽电子为nd或nf时，则位于它左边的每一个电子对它的?=1.0。 （4）将原子中其余电子对被屏蔽电子的屏蔽常数求和，即得总的屏蔽常数??。 屏蔽常数的计算(Slater)规则 对于多电子原子核外电子的能量为： 解：若为(1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6 ) (4s1) Z﹡ = 19 － (0.85×8 + 1.0 ×10) = 2.2 E = － (2.22/ 42) ×13.6 = －4.114 eV 若为(1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6 ) (3d1) Z﹡ = 19 － ( 18 ×1) = 1 E = － (12/ 32) ×13.6 = － 1.51 eV 第一种排布电子能量低，故应为第一种。 例：19K的电子排布是1s2，2s2 2p6, 3s2 3p6 , 4s1而不是1s2，2s2 2p6, 3s2 3p6 , 3d1？ 例： 试计算Ti原子中作用在4s和3d电子上的有效核电荷。 解: Ti原子序数Z=22，其电子分布式为 1s22s22p63s23p63d24s2 （1）4s电子上的 ?? = 1?0.35+10?0.85+10?1.0=18.85 故在4s电子上的有效核电荷： Z*4s = Z-?? = 22-18.85=3.15 （2）3d电子上的 ?? = 1?0.35+18?1.0=18.35 在3d电子上的有效核电荷： Z*3d = Z-?? = 22-18.35=3.65 ? 钻穿效应 在原子核附近出现几率大的电子可以避免其它电子的屏蔽作用，直接受较大的有效核电荷吸引，能量较低；在原子核附近出现几率较小的电子则相反，被屏蔽多。这种由于角量子数l不同，电子的径向分布不同，电子钻到核附近的几率较大者受到吸引作用较大，能量也不同的现象，称为钻穿效应。 钻穿效应可由径向分布函数加以说明 4s能量平均化 ? E4s ＜ E3d 当n相同，l不同时, 电子