預处理难降解氯碱污水试验研究.docVIP

预处理难降解氯碱污水试验研究1.前言 2002年齐鲁石化乙烯72万吨/年改造工程开始启动，国家环保总局为此改造设定了乙稀污水处理厂回用水800m3/h指标。但是目前齐鲁石化公司的各生产装置所排放的污水水质差别很大，如果混在一起处理不仅经济上不合理，而且也难以实现回用目的，因此必须将污水进行分流处理。齐鲁石化公司乙稀污水处理厂回用水存在的主要问题是氯碱污水水质较差，氯碱厂所排污水中除聚氯乙稀污水外其他各股污水的Cl－和Ca2+浓度都比较高难以回用，因此必须将氯碱污水单独处理并达标排放，才可以使乙稀污水处理厂有800 m3/h回用水的可能。 在氯碱工业中，高含盐有机污水是极难处理的工业污水之一。水解酸化是一种常用于含难降解的有机物工业废水的预处理手段〔1，2，3〕，该工艺利用有机物厌氧分解过程中酸性发酵阶段的特点，将废水中某些大分子难降解有机物转化为较易降解的小分子有机物，从而改善废水的可生化性，为后续好氧生化处理创造了有利条件〔4〕。铁碳微电池电解法是近年来国内外发展起来的一种新型工业污水处理方法，又称为内电解法〔5〕。其原理就是在含有酸性电解质的水溶液中，铁屑和碳粒之间形成无数个微小的原电池，并在其作用空间构成一个电场，通过反应生成的新生态Fe2+具有较强的还原能力，可使某些氧化态的有机物迅速还原成还原态，并使部分难降解的环状有机物环裂解，生成相对易降解的开环有机物，从而提高污水的可生化性，基于这些特点，该方法在预处理生化性差难降解的工业污水具有很好的效果〔6〕。 2.试验方法与装置 2.1 污水的预处理流程 本试验用水取自于齐鲁石化公司氯碱厂各车间的排污口。污水水质变化较大， pH值波动大，Ca+浓度高，水温高且可生化性较差。根据该氯碱污水的水质情况，在试验中增加了混凝沉淀、内电解和水解酸化的预处理工艺。具体试验工艺流程如图1所示。各类污水经计量后进入预反应混凝沉淀池，投加混凝剂经搅拌混合反应后沉降，上清液出水和12#线污水分别由计量泵打入匀质池，同时也打入稀磷酸进行水质水量调节。匀质池出水进入装填有10％（体积比）的铁刨花的预氧化池（即内电解床），预氧化出水进入水解酸化池进行厌氧处理以提高污水的可生化性，水解酸化出水进入后续好氧工艺单元进行处理。 2.2 主要试验设备及工艺参数 该试验设计进水量为20L/h，主要设备全部采用不锈钢制成，各工艺参数见表1。 表1? 设计工艺参数 设备 停留时间（h） 溶解氧（mg/l） 填料 匀质池 6.2 ― 无 预氧化池 4.0 0.5～2.0 铁刨花 水解酸化池 8.4 0.2～0.5 无 3.试验的运行情况 3.1 混合絮凝沉降试验研究 3.1.1来水水质 根据现场多次采样调查，试验用水的各股来水水质状况见表2所示。 表2? 氯碱厂排污口污水水质 项目 环氧氯丙烷污水 聚氯乙稀污水 氯乙稀污水 T3线污水 12#线污水 钙硬/mg.L-1 23484～29862 258～1486 0～410.2 108～769 587～1271 碱度/ mg.L-1 540～833 87～1398 5997～24583 1211～1670 124～248 pH 11.62～11.88 3.0～12.48 10.04～10.26 9.31～9.38 9.01～9.54 Cl-1/ mg.L-1 19296～21262 2501～5181 2144～5181 286 2866 CODcr/ mg.L-1 4030～5822 236～507 662～1598 1102～3004 22.5～154.4 NH3-N/ mg.L-1 0 0 0 267～560 0 水温/℃ 55.1～55.5 52.0～53.1 31.8～39.5 31.1 26.1 水量﹡/m3.h-1 160 155 55 130 500 由表2可以看出环氧氯丙烷污水中钙的含量高，而聚氯乙稀污水中碱度高，且主要是CO32-碱度，可中和沉淀环氧氯丙烷污水中的部分钙。因此，结合氯碱厂的污水水质，采用混合絮凝沉降的方法进行钙的沉降试验。 3.1.2混合絮凝反应控制参数 混合絮凝反应控制参数见表3。?????????????????? 表3反应控制参数 污水名称 环氧氯丙烷污水 氯乙稀污水 聚氯乙稀污水 T3线 混合比例,% 32 31 11 26 混合混凝反应时间/h 0.5 沉淀时间/h 2.0 3.1.3钙的去除 混凝沉淀对钙的去除结果见表4。 表4 钙的去除结果 序号 项目 环氧氯丙烷污水 氯乙稀污水 聚氯乙稀污水 T3线 混凝后上清液 匀质池 去除率% 1 钙硬/mg.L-1 28952 753 0 285 7548 4436 21.1 碱度/ mg.L-1 540 0 24583 121