{新}6第六章+氧化还原反应3.pptVIP

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2017-01-18 发布于北京
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{新}6第六章+氧化还原反应3.ppt

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例2：已知 Hg22+ + 2e- = 2Hg E? = 0.7973 V 25℃时，测得下列电池的 E池 = 0.3578 V (?) Pt / H2 (1 atm) / H3O+ (0.50 mol/L) / / Cl- (0.10 mol/L) / Hg2Cl2(s) / Hg(l) (+) (1) 计算 Hg2Cl2的 Ksp。 (2) 计算电极：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2Cl- 25℃时的E?。 (3) 写出上述电池反应方程式以及 25?C的平衡常数和?G? ， ?G ，电池所能做的最大有用功。 (?) H3O+(aq) + e- = 1/2H2(g) + H2O(l) E? = E?(H3O+/H2) ? 0.0592lg(PH21/2/[H3O+]) = 0 ? 0.0592lg(11/2/0.50) = ?0.0592lg(1/0.50) (+) Hg2Cl2(s) + 2e- = 2Hg(l) + 2Cl-(aq) E+ = E?(Hg2Cl2/Hg) ? 0.0592/2lg[Cl-]2 = E?(Hg2Cl2/Hg) ? 0.0592lg0.10 E池 = 0.3578 V = E+ ? E? = E?(Hg2Cl2/Hg) ? 0.0592lg0.10 + 0.0592lg(1/0.50) 所以，(2) E?(Hg2Cl2/Hg) = 0.2808 (V) (1) Hg2Cl2(s) + 2e- = 2Hg(l) + 2Cl-(aq) E? = 0.2808 V Hg22+(aq) + 2e- = 2Hg(l) E? = 0.7973 V 上述两个电极反应本质上是一样的，即E相等！ E(Hg22+/Hg) = E?(Hg22+/Hg) ? 0.0592/2lg(1/[Hg22+]) Ksp = [Hg22+][Cl-]2 于是， E(Hg22+/Hg) = E?(Hg22+/Hg) ? 0.0592/2lg([Cl-]2/Ksp) = E?(Hg22+/Hg) + 0.0592/2lgKsp ? 0.0592/2lg([Cl-]2) E(Hg2Cl2/Hg) = E?(Hg2Cl2/Hg) ? 0.0592/2lg[Cl-]2 E(Hg22+/Hg) = E(Hg2Cl2/Hg)，所以 E?(Hg2Cl2/Hg) = E?(Hg22+/Hg) + 0.0592/2lgKsp Ksp = 3.55 ? 10-18 解法二： (?) H3O+(aq) + e- = 1/2H2(g) + H2O(l) E? = E?(H3O+/H2) ? 0.0592lg(PH21/2/[H3O+]) = 0 ? 0.0592lg(11/2/0.50) = ?0.0592lg(1/0.50) 正极本质上可以看成如下电极反应： (+) Hg22+(aq) + 2e- = 2Hg(l) E+ = E?(Hg22+/Hg) ? 0.0592/2lg(1/[Hg22+]) = E?(Hg22+/Hg) ? 0.0592/2lg([Cl-]2/Ksp) = 0.7973 ? 0.0592/2lg(0.102/Ksp) E池 = 0.3578 V = E+ ? E? = 0.7973 ? 0.0592/2lg(0.102/Ksp) + 0.0592lg(1/0.50) 所以，(1) Ksp = 3.55?10-18 (2) Hg2Cl2(s) + 2e- = 2Hg(l) + 2Cl-(aq) E? = ? Hg22+(aq) + 2e- = 2Hg(l) E? = 0.7973 V 上述两个电极反应本质上是一样的，即E相等！ E?(Hg2Cl2/Hg) = E?(Hg22+/Hg) + 0.0592/2lgKsp = 0.7973 + 0.0592/2lg(3.55?10-18) = 0.2808 (V) (3) (+) ? (?)?2, 得电池反应方程式： Hg2Cl2(s)+H2(g)+2H2O(l)=2Hg(l)+2Cl-(aq) + 2H3O+(aq) ?E? = E?(Hg2Cl2/Hg) ? E?(