{新}第 六 章 氧化还原滴定法.ppt

6.1 氧化还原平衡 6.3 氧化还原反应的速度 6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 6.5 氧化还原滴定中的预处理 6.6 高锰酸钾法 6.10 氧化还原滴定结果的计算 作业 P261 思考题 — 5 (选作) 习题 — 3 (选作) — 14 — 18 — 22 习题 2.加入H3PO4的目的 加入硫酸—磷酸混合酸为了提供足够的酸度。 磷酸与Fe3+络合，形成无色的络合物。 （1）可降低铁的电位 =0.51， = +0.059×3 =0.69V， 使指示剂突跃起点电位降低，二苯胺磺酸钠变色点落入突跃之内。( In=0.84V) 若不加H3PO4，则 =0.68，突跃起点： =0.68+3×0.059=0.86V （2）生成无色的Fe(PO4)23-，消除Fe3+黄色对终点的干扰。 　　2. 测定化学耗氧量CODCr [GB11914-1989] 　 1 　 cFe( V0 - V)· — · O2 4 　　O2mg/L= —————————×1000 VmL 　6Fe2+ +Cr2O72- →6Fe3+ +Cr3+ [OX]浅蓝 邻二氮菲-亚铁 =1.06V [Red]红色， 做空白试验 V0，耗掉氧化剂的量V 3. 利用Cr2O72- --Fe2+计量关系准确间接测定多种物质 (1)测定氧化性物质：NO3-，ClO3- 它们被还原反应速度慢，先加入过量的Fe2+，反应完成后，剩余的Fe2+用Cr2O72-返滴定： 　 　　 NO3- +3Fe2+ +4H+ =3Fe3+ +NO+2H2O (2)测还原性物质：Ti3+，Cr3+ 还原剂极不稳定，易被空气中氧所氧化，可先将Ti4+流经还原柱后，用盛有Fe3+ 的锥形瓶接收： 　　 Ti3+ + Fe3+ = Ti4+ + Fe2+ 　4. 非氧化还原性物 　 H+ 　Pb2+ +CrO42- →PbCrO4↓（分离）→Cr2O72- → (Fe2+)标定→ 兰→红 　　 Ba2+ +CrO42- → BaCrO4↓ 　5. 放射性U的测定 　 3UO2+ +Cr2O72- +8H+ =2Cr3+ +3UO2+ +4H2O 　 　　 U 　　 3( c · V)Cr2O72- × —— 　　 1000 　　　 % U= —————————— × 100 　　mS 以Fe2+为催化剂，二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7 直接滴定。 此法还可用于测定Na+。 NaZn(UO2)3(CH3COO)9 ·9H20 ↓，稀H2SO4溶解，UO2+ 还原为UO2+ 。 　一.概述 利用 I2的氧化性和I –的还原性来进行滴定分析的方法。 半电池反应： I2 +2e =2I – 通常将I2溶解在KI溶液中，以I3-存在。 半电池反应： 　 I3- +2e =3I -　 6.8 碘量法 I2/I- = 0.535V I2弱氧化剂，与较强还原剂反应。 I3- + 2e = 3I -　 I -中等还原剂，与较多氧化剂作用。 V V 1. 方法分类 (1)直接碘量法(碘滴定法)： I2标液 　 测定 被测 I2/