化学反应的一般原理[精选].pptVIP

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化学反应的一般原理[精选]

email: wujikejian2013@163.com password: wuji123 授课教师:于海霞 联系方式课程说明: 1、本课程分上下两个学期,每学期36学时即18次课。 2、本课程成绩分为平时成绩20%,卷面成绩80% 3、本学期授课内容: 第一章 一般原理 (计划四次课) 第二章 离子平衡 (计划三次课) 第三章 氧化还原 (计划四次课) 第四章 原子结构 (计划三次课) 第五章 分子结构 (计划四次课) 化学反应的一般原理 1.1 化学反应的方向 一、基本概念 1、体系与环境 (1)体系:被研究的对象称为体系或者系统。 (2)环境:指体系边界以外与之相关的物质世界。 (3)体系的分类 敞开体系、封闭体系、孤立体系 2、状态和状态函数 (1)状态:是指体系中所有宏观性质的综合表现。 (2)状态函数:描述体系状态的物理量称为状态函数。 (3)状态函数的特征: 状态函数的变化只决定于体系的始态和终态,与变化的途径无关。 3、过程和途径 (1)过程:体系某些性质发生改变时,这种改变称为过程。 (2)途径:系统由始态到终态所经历的过程的总和称为途径。 4、相 (1)相:体系中物理性质和化学性质完全相同而与其他部分有明显界面分隔开来的任何均匀部分叫做相。 二、化学反应中的能量变化 1、功和热 (1)热:体系与环境之间由于温差的存在而引起能量传递,这种能量传递形式称为热,以符号Q表示。通常体系吸热Q为正值,反之为负。 (2)功:体系与环境之间除热以外其他能量传递形式,称之为功,用W表示。通常体系对环境做功为负值,反之为正。 (3)注意:功和热 状态函数。 2、化学反应的反应热 反应热:当生成物和反应物的温度相同时,化学反应过程中吸收或者放出的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。反应热与反应条件有关。 (1)定容反应热 QV=△U (2) 定压反应热 Qp=△H 3、热化学方程式 (1)标准态 温度T 和标准压力pθ=100kPa,该物质的状态,简称标准态。右上角的符号是标准态的符号。 注意: a、溶液中溶剂与溶质的标准态。 b、物质标准态对热力学温度T未作具体规定,但许多热力学数据多是在温度为298.15K下得到的。 (2)热化学方程式 (3)标准摩尔生成焓 物质B的标准摩尔生成焓△fHmθ(B,相态,T )被定义为:温度T 下,由参考状态的单质生成一摩尔物质B反应的标准摩尔焓变。 思考:参考状态的单质的标准摩尔生成焓是多少? 4、反应热的求算 5、盖斯定律 化学反应不管是一步完成或分几步完成,其总反应所放出的热或吸收的热总是相同的。 1.2 化学反应的自发性 一、自发变化 没有外界作用或干扰的情况下,系统自身发生变化的过程被称为自发变 基本特征: (1)自发变化的最大限度是平衡状态 (2)自发变化不受时间限制,与反应速率无关 (3)自发变化有一定方向性,逆过程为非自发变化。 (4)自发与非自发变化都可能进行。 二、焓与自发变化 自发的化学反应趋向于使系统释放出最多的热,即系统的焓减少,反应将能自发进行。简称为焓变判据。 例外: 三、熵判据 1、熵(S J·mol-1·K-1) 在探索自发变化判据的研究中,发现许多自发的吸热变化有混乱程度增加的趋向。混乱度可以用热力学函数“熵”来表示。 2、热力学第三定律 纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零。即 S*(完整晶体,OK)=0 3、标准熵 如果将某纯物质从0K升高温度至TK,该过程的熵变化为△S: △S =ST-S0=ST ST被称为该物质的规定熵(也叫绝对熵)。 在某温度下(通常为298.15K),某纯物质B在标准状态下的规定熵称为标准摩尔熵,以符号△Smθ表示。 △Smθ单位J·mol-1·K-1 4、化学反应熵变的计算 四、吉布斯自由能变 (1) Gibbs自由能 综合考虑焓变与熵变对化学反应的影响得到新的热力学函数吉布斯自由能 (2)Gibbs函数判据 在不做非体积功和定温定压下,任何自发变化都向体系Gibbs函数减少的方向进行。 (3)标准摩尔生成吉布斯自由能 像定义标准生成焓一样,物质B的标准摩尔生成Gibbs函数被定义为:在温度T下,由参考状态的单质生成物质B的标准摩尔Gibbs函数。符号: 所规定的参考状态与前面讨论的标准摩尔生成焓是定义是一样。 注意:参考态单质的标准摩尔生成Gibbs函数均为零 (4) 的计算 第二节 反应的限度 一、可逆反应 各种化学反应中,反应物转化为产物的限度并不相同,有些反应的反应物实际上能全部转化为产物。如氯酸钾的分解: 但大

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