配位体.ppt

实例： 增大 减小 减小 φ lgKf [Cu2+] φ + 0.52V + 0.20V 5.5 + 0.17V 5.89 + 0.00V 8.85 ? 0.68V 24.0 9.4.2 影响配位化合物稳定性的因素 形成体的影响 配体的影响 软硬酸碱规则和配合物稳定性 稀有气体原子型，中心离子电荷大，半径小，配离子越稳定 D10和d10S2型金属离子，配离子的稳定性高于稀有气体原子型 d1~9型金属离子， d0d1d2d3d4d5d6d7d8d9d10 配体的碱性 鳌合效应 空间位阻和邻位效应 93.4.3 配合物形成时的特征 9.4.3.1 颜色的改变 9.4.3.2、沉淀溶解度的改变 9.4.3.3、氧化还原性的改变 9.4.3.4、溶液酸碱性的改变 Example 计算含0.010mol·L-1 Sc3+与0.010mol·L-1的Na2H2Y生成ScY－后溶液的pH值.  Solution 除了配合物形成中的“螯合效应”和“大环效应”能增加配合物的稳定性外，“反位效应”也是很重要的. 它指平面四方形配合物中某些配位体能使处于其反位的基团变得更为被取代（活化）得现象. 9.4.3.4、反位效应 一些常见配体的反位效应顺序为： H2O＜OH－＜F－≈RNH2≈NH3＜py＜Cl－＜Br－＜SCN－ ≈I－ ≈NO2－≈C6H5－＜SC(NH2)2≈CH3－＜NO≈H－≈PR3＜C2H4≈CN－≈CO 这种效应可以用PtCl42－离子与两个氨分子的反应来加以说明。当一个Cl－被NH3取代之后, 在配合物中还剩下两类氯离子。 分析化学的离子检验与测定 Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n (血红色) 2Fe3+ + Sn2+ == 2 Fe2+ + Sn4+ 6Fe2+ + Cr2O2- + 14H+ == 6Fe3+ 2Cr3+ + 7H2O (紫红色) 7 物质的分离 pH = 10的 NH4Cl-NH3中，Cu2+ 生成[Cu(NH3)4]2+ 而与生成氢 氧化物的 Fe3, Fe2+ , Al3+, Ti4+ 等离子分离. 难溶物的溶解 4Au + 8KCN + 2H2O + O2 == 4K[Au(CN)2] + 4KOH 环境保护 6NaCN +3FeSO4 = Fe2[Fe(CN)6] +3NaSO4 9.4.4、配合物的应用 金属或合金的电镀 Cu2+ + 2P2O4- == [Cu(P2O7)2] 6- ↓ 7 由于 [ Cu (P2O7)2 ] 6- 较难离解，溶液中c(Cu2+) 小，使 Cu2+ 在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀层 Na2HgS2 + H2O + ? O2 = HgS↓(辰砂)+2NaOH +S↓ 在成矿中的作用 地壳中热液中锡或铁的配合物分解： Na2[Sn(OH)4F2 ] = SnO2(锡石) + 2NaF +2H2O Na2 HgS2在空气中被氧化： 2Na3[FeCl6 ] +3H2O= Fe2O3(赤铁矿) + 6NaCl + 6HCl P347 11-1,11-2,11-3,11-6,11-7,11-9，11-11,11-13,11-14,11-17,11-18,11-19,11-23,11-24,11-25 1、命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[CrBr2 (H2O)4]Br·2H2O 2、写出下列配合物的化学式： （1）羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ) （2） 氯·硝基·四氨合钴配阳离子(Ⅲ) 3、由[Ti(H2O)6]3+的吸收光谱图分析计算配合物的晶体场稳定化能. 4、八面体Co(Ⅱ)配合物的磁矩为4.0 μB，试推断其电子组态 课堂练习 5 写出下列各离子的核外电子构型，并指出它们各属于哪一类的离子构型： Al3?、Fe3?、Pb2?、Zn2?、Cr3?、Ca