化学键与分子结构1[精选].pptVIP

路易斯结构式：用“—”表示共价键/键合电子/成键电子；用“ · ”表示孤对电子/非键合电子。 简单分子的路易斯结构式可用观察法直接得到。 复杂分子的路易斯结构式确定： 计算可用价电子的数目。在分子中为每一个原子贡献的价电子相加，对于负离子要加上离子的电荷数，对于正离子要减去离子的电荷数。以NH4+和NO3-为例： 画出分子或离子的结构草图，用单键把原子连接起来，使每个原子的电子总数为8(含成键电子对和非成键电子对)。如原子的排列有几种可能，则用化学或物理方法确定哪一种可能的结构是正确的，它一般遵循下列规律： 原子排列遵循的一般规律： 氢原子总是形成单键，碳原子通常是个键。 同一分子有几个碳原子，可能会键合成链状或环状。 在含有几个氧原子和一个非金属原子的化合物或离子里，氧原子通常围绕非金属中心原子排列。 含氧酸中，可电离的氢原子通常与氧原子键合，而氧原子与非金属原子键合。如H—O—X 复杂分子的路易斯结构式确定： 计算所画结构里电子的总数，并将它与第一步计算所得到的可用价电子数对比。若多出2个电子，则该分子有一个双键，且该重键在C—C或在氧与某一元素之间。如ClO-、HCN。 画出SO2Cl2、HNO3、H2SO3、CO32-、SO42-的路易斯结构式。 分析CCl4、BCl3、PCl5的路易斯结构式。 ①缺电子结构——包括形成共价键的共用电子对之内，少于8电子的，称为缺电子结构。如第3主族的硼和铝，典型的例子有BCl3、AlCl3，缺电子结构的分子往往有形成配合物的能力。例如：BCl3＋:NH3＝Cl3B←NH3 能够接受电子对的分子称为“路易斯酸”，能够给出电子对的分子称为“路易斯碱”。路易斯酸和路易斯碱以配价键相互结合形成的化合物叫做“路易斯酸碱对”。 ②多电子结构——如PCl5里的磷呈5价，氯呈-1价。中性磷原子的价电子数为5。在PCl5磷原子的周围的电子数为10，超过8。这种例外只有第3周期或更高周期的元素的原子才有可能出现。 复杂分子的路易斯结构式确定： N2O路易斯结构式 可用“形式电荷”判断其合理性。将键合电子的半数分别归属各键合原子，再加上各原子的孤对电子数，如果两者之和等于该原子(呈游离态电中性时)的价层电子数，形式电荷计为零，否则少了电子，形式电荷计“+”，多了电子计为“-”。当结构式中所有原子的形式电荷均为零，或者形式电荷为“+”的原子比形式电荷为“-”的原子的电负性小，可认为是合理的路易斯结构式。 复杂分子的路易斯结构式确定： 有时，一个分子在不改变其中的原子的排列的情况下，可以写出一个以上合理的路易斯结构式，为解决这一问题，鲍林提出所谓的“共振”的概念，认为该分子的结构是所有这些正确的路易斯结构式的总和，真实的分子结构是这些结构式的“共振混合体”。 共振论在有机化学中仍有广泛应用。有助于理解路易斯结构式的局限性。 二、σ键和π键——价键理论(一) 又称电子配对法：共价键是由不同原子的电子云重叠形成的，是1927年海特勒(Heitler)和伦敦(London)用量子力学处理H2问题所得结果的推广。 氢气分子形成过程的能量变化 σ键的特点是重叠的电子在两核连线上，受原子核束缚力较大，重叠程度也大，比较牢固，σ键绕轴旋转时，电子云重叠程度不受影响。 π键的特点是重叠的电子云分布在两核连线的两方，受原子核束缚力小，电子云重叠程要比σ键小得多，所以π键不如σ键牢固。π键绕键轴(两轴连线)旋转后会发生破裂。 所以π键电子的能量较高，易活动，其化学性质较σ键活泼。 一般来说，π健不能独立存在，总是和σ键一起形成双键或叁键。 三、价层电子对互斥理论(VSEPR) VSEPR：Valence Shell Electron Pair Repulsion 1940年希吉维克(Sidgwick)和坡维尔(Powell)在总结实验事实的基础上提出了一种简单的理论模型。 20世纪50年代经吉列斯比(R.J.Gillespie)和尼霍尔姆(Nyholm)加以发展。 在ABn型的分子中，中心原子A周围电子对排布的几何形状主要取决于中心原子A的价电子层中的电子对(包括成键电子对和孤对电子对)的互相排斥作用。分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种结构。 价层电子对相互排斥作用的大小决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况。一般规律为： 电子对之间的夹角越小排斥力越大； 电子对之间斥力大小的顺序： (i) l—l＞l—b ＞b—b l：孤电子对；b：键合电子对 (ii)t—t ＞t—d ＞d—d ＞d—s ＞s—s t—叁键；d—双键；s—单键 判断共价分子构型的一般规则 确定中心原子价电子层中的电子总数和电子对数。中心原子的价层电子总数为中心原子的价电子数与配体提供的成键电子数之