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卤代烃（alkyl halides） 本章主要内容: 1.卤代烷烃的分类和命名与制备方法. 2.卤代烷烃的化学性质: 取代反应、消除反应及SN1 与SN2、E1与E2反应的机理、立体化学及其影响因素. 3.Grignard试剂的制备与反应; Zaitesev规则及应用. 4.卤代烯烃的分类与命名;双键位置对卤原子化学活性的影响. ①卤代烃: 烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。一般包括氯代烃、溴代烃和碘代烃. ②官能团:卤代烃分子中的官能团是卤原子。 R X （1）习惯命名法: 把卤代烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而命名，称为某烷基卤： a.选择含有卤原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作 取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. b.主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; c.主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序, 以较优基团列在后的原则排列. 例如： d.当有两个或多个相同卤素时,同烷烃命名类似合并. e.当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的排列次序是：氟、氯、溴、碘. 例如: （1）烷烃卤代——在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物。 光或高温 RH+Cl2 RCl+HCl 烷烃的溴代反应比氯代反应困难;碘代反应更难，生成的碘化氢为强还原剂，能使反应逆向进行. ROH + HX RX + H2O 反应可逆，增加反应物的浓度并除去生成的水利于 反应完成。 氯烷的制备: 将醇和浓盐酸在无水氯化锌存在下制得. 溴烷的制备: 将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓 硫酸）共热. 碘烷的制备:将醇与恒沸氢碘酸(57%)一起回流加热. —醇与三卤化磷作用生成卤烷(无重排) ，这是制备溴烷和碘烷的常用方法。 ◆沸点: 一元卤烷的沸点随着碳原子数的增加而升高。 相同烃基的卤烷沸点——碘烷＞溴烷＞氯烷. 在卤烷同分异构体中，支链越多，沸点越低。 ◆相对密度: 一元卤烷的相对密度大于同碳数的烷烃. 相同烃基的卤烷，相对密度碘烷＞溴烷＞氯烷. 相同卤素的卤代烷，其相对密度随着烃基的相对 分子量增加而减少. ◆溶解性:卤烷不溶于水，溶于醇、醚、烃等有机溶剂。 ◆毒 性: 不少卤烷带有香味，但其蒸汽有毒(如碘烷), 应防止吸入. 官能团卤原子的电负性大于碳原子,因此C-X键是极性共价键: Cδ+ Xδ- ◆实验测得的卤烷偶极矩也证明了这一点： 卤烷 CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I 偶极矩 2.05D 2.03D 1.91D 由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用SN表示。可用通式表示如下： 以下反应都是由亲核试剂去进攻C-X键中电子云密度较小的C原子引起的: —卤烷水解可得到醇,该反应是可逆的. RX + H2O ROH + HX 常将卤烷与强碱（NaOH、KOH）的水溶液(中和HX)共热来进行水解： RX + H2O ROH + NaX 一般的卤烷是由醇制得.实际合成应用中,分子内引入羟基常比引入卤素原子困难。因此可以利用该反应先引入卤素原子，然后通过水解引入羟基得到醇. 卤烷水解反应的速度与卤烷的结构、使用的溶剂及反应条件等都有关。 --在醇溶液中加热回流反应，生成腈（RCN）. ②卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有关： ③叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的消除产物： 　双键位置不同,或者说双键上取代基的多少不同. 例1： 例2： 邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较