浙江大学分析化学 分析辅导课件1#.pptVIP

分析化学辅导 教学内容辅导课件 涉及内容 误差与实验数据处理 化学平衡 滴定分析概论 各种酸碱滴定体系的相关公式 误差与实验数据处理 一、基本概念的理解 要能计算平均值、标准偏差、相对偏差 理解准确度与精密度的关系 三种误差的差别 正态分布与t分布的区别 理解置信区间的定义 可疑值取舍和显著性检验的定义和处理 1、平均值、标准偏差、相对偏差、变异系数 2、理解准确度与精密度的关系 accuracy（准确度）——在一定测量精度的条件下多次测定的平均值与真值的接近程度，常以误差(E)和相对误差(RE)来表示。 precision（精密度）——多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度，常以偏差和相对偏差(deviation)来表示。也称为再现性或重复性 精密度高不一定准确度好),而欲得高准确度，必须有高精密度 3、三种误差及差别 Systematic errors——由某种固定因素引起的误差，是在测量过程中重复出现、正负及大小可测，并具有单向性的误差。可通过其他方法验证而加以校正。有多种因素的相关名称。 分为方法误差、设备误差、操作误差等 Random error:——由测量过程中一系列有关因素的微小的随机波动而引起的、具有相互抵消性的误差，具有统计规律性，多次测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控制，仅可尽量减少。 Mistakes——指明显与事实不符的误差，即异常值，亦称“过失误差”。 4、正态分布与t分布的区别 根据概率统计理论：若随机变量是由为数众多的相互独立的随机因素的影响迭加而成，且这些随机因素每一个的影响又都表现得十分微弱，则这个随机变量表现为正态分布。用于大量实验数据的统计。 在n值较小时，?未知，只能用样本标准偏差替代总体标准偏差时，将引起对正态分布的偏离，需用t分布来处理。有置信度P【在某一t值时，测定值落在（??ts）范围以内的概率】和显著性水准? 【—在某一t值时，测量值落在（??ts）范围以外的概率】两个概念 5、理解置信区间的定义 以测定结果为中心，包含?值在内的可靠性范围称为置信区间 6、可疑值取舍和显著性检验的定义和处理 共性：根据某一物理量计算出给定条件下的值，然后将计算值与表值比较，大于表值的被认为可舍去，小于表值的要保留。 差异：所用公式有较大的区别 要注意：相关参数中的下标各不相同 6、可疑值取舍的定义和处理 可疑值取舍 根据统计量T或Q进行判断。T与平均值、组数据的标准偏差及置信度有关，而Q与极差有关： 7、显著性检验的定义和处理 定义——用统计的方法检验数据组间是否存在显著差异的方法。 基本思路： 1. 提出一个零假设——假定两组数据间不存在显著性差异（来自同一总体的、以不同方法测得的数据本不应有显著差异）； 2. 为回答零假设是否正确，确定适当的置信度； 3. 根据所确定的置信度检验两组数据的差异是否显著。 7、显著性检验的定义和处理 t 检验.——比较两组数据的平均值来确定它们之间是否存在系统误差 F 检验——比较两组数据的方差以确定其精密度是否存在系统误差。 提高分析结果准确度方法 1).对照试验——以标准样品代替试样进行的测定，以校正测定过程中的系统误差。 2).空白试验——不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。 3).仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。 4).分析结果校正——主要校正在分析过程中产生的系统误差。 有效数字问题 必须与测量仪器的相对精度相联系。 每一个实验参数都需注意其有效数字的作用。 计算结果要修约。 化学平衡 活度系数一般可以不予考虑。 总反应平衡常数：若一个化学反应式始态—终态各步反应均可建立起平衡，则总反应也可以建立起平衡，因而总反应的平衡常数也可由各步反应平衡常数求得。 有必要将所有平衡统一考虑，都有形成和解离两种情况，对应有形成常数和解离常数，其第一级与对方的最后一级成倒数关系。 在一个具体的反应中，有时须视实际情况决定平衡的情况，即需考虑条件常数。有条件电位、条件稳定常数等。 酸碱平衡 强电离质在水溶液中完全电离，弱电解质在水溶液中只有小部分电离。弱电解质电离度与浓度有关，浓度小的电离度大。 酸碱反应总是由较强的酸与较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。 分布系数 化合物存在解离、缔合等情况，化合物各形态的平衡浓度会因条件的改变而有明显变化，需考虑分布问题。 要分清：分析浓度、平衡浓度等的区别。 计算公式 按酸解离常数考虑： 计算公式 按酸形成常数考虑： 计算公式 按配合物形成情况考虑： 分析判断： 每种型体都存在δi的最大值.如果其它型体在某pH或pX处δ很小，而有一种型体δ值很大，则该型体就称为优势组分。 要使某型体有占绝对优势(?＞0.95