第9章电化学分析法导论报告.ppt

作业问题 4-4 AAS对光源要求：发射被测元素的特征共振辐射，发射线半宽度明显小于吸收线半宽度。辐射强度大，辐射光强稳定，使用寿命长。 由于空心阴极灯中元素可以在空心阴极中多次溅射，气态原子平均停留时间长，激发效率高，因此谱线强度较大。灯电流低，因此热变宽，自吸变宽小，冲低压惰性气体，压力变宽小。因此使用空心阴极灯可以得到强度较大，谱线很窄的待测元素的特征共振线。 4-21 D-1=dλ/dl=1.5nm/mm dl1=dλ/D-1=（251.61-251.43）/1.5=0.12mm dl2=dλ/D-1=（251.93-251.61）/1.5=0.21mm 狭缝越小越能把干扰谱线分开 补充题4 1.分析线 通常选择第一共振线 电化学分析 电分析化学导论 电位分析法 电解与库仑分析法 第9章 电化学分析法导论 电化学分析法--- 依据被测物溶液的电学和电化学性质及其变化而建立起来的分析方法。 电化学分析法分类 电导分析法：电导法、电导滴定法 电位分析法：直接电位法、电位滴定法 电解和库仑分析法： 电解分析法：恒电流电解分析法、恒电位电解分析法 库仑分析法：控制电位库仑分析法、库仑滴定法（恒电流） 伏安和极谱分析法：极谱分析法、伏安分析法 电化学分析法特点 准确度高 灵敏度高 ? 一般10-4—10-8mol·L-1 选择性好 可测组分含量范围宽，适用范围广 仪器设备简单，易于自动化 电化学分析的应用领域 application fields of electrochemical analysis 与其它方法相比，电化学方法的特长： ①电化学测量的是元素或化合物的某一种价态和形态；如溶液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量； ②电化学方法测定的是待测物的活度(α)而不是浓度. 如生理研究中，关心的是Ca2+, K+活度而不是浓度，植物对各种金属离子吸收与活度有关； ③研究电子传递过程，尤其是生物体内。 9-1 电化学电池 电化学反应实质是一种氧化还原反应。物质之间发生了电子转移。 MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O 氧化还原反应产生电流的两个条件： 1.反应中的氧化剂与还原剂溶液必须分隔开来，不能使其直接接触，并保持两种溶液都处于电中性。 2.电子由还原剂传递给氧化剂，要通过溶液之外的导线（外电路） 反应装置－电化学电池（化学电池） 1. 原电池—— 电极反应： Zn-2e=Zn2+ 氧化反应 阳极 Cu2++2e=Cu 还原反应 阴极 电池反应： Zn+Cu2+=Zn2+ + Cu 2.电解池 电极反应： Zn2++2e=Zn -还原反应 阴极 Cu-2e=Cu2+ -氧化反应 阳极 电池反应： Zn2++Cu=Zn+Cu2+ 阳极和阴极，正极和负极 阳极——发生氧化反应的电极； 阴极——发生还原反应的电极 正极——电极电位较正的电极； 负极——电极电位较负的电极 原电池中 阳极： 极 极； 阴极： 极 极 电解池中 9-1-2.电池图解表示式 原电池 Zn | ZnSO4 (x mol·L-1) || CuSO4 (y mol·?L-1) | Cu 1. 左氧化，右还原。电解质位于两电极之间。 2.??两相界面或不相混溶液界面“|”，盐桥“||”。 3.? 溶液活度，气体分压，温度要注明。 若不注，则为1mol·L-1；101325Pa(1atm)；25℃。 4.???气体或均相的电极反应，要用惰性材料作为电极。 上述电解池则为 Cu | CuSO4 (y mol·L-1) || ZnSO4 (x mol·L-1) | Zn 9-1-3.电池电动势 电池电动势—— 当流过电池的电流为零或近于零时两电极间的电位差。 E电池=φ右—φ左 =φ阴—φ阳 9-2 液体接界电位 1、液接电位的形成 2、液接电位的消除 KCl盐桥作用 9-3 电极电位的测定 1、标准电极电位 标准氢电极 （NHE）|| 待测电极（标准状态），规定φNHE=0 E电池=φ右—φ左 =φX—φNHE =φX 2、实际电极电位的测定 标准电极电位 （NHE）|| 待测电极 实际 SCE || 待测电极 φSCE = 0.242V（VS·NHE） 例： 若φX（VS·N