大学无机化学之沉淀溶解[精选].pptVIP

第五章 沉淀—溶解平衡 § 5.1 溶解度和溶度积 5.1.1 溶解度 5.1.2 溶度积 § 6.2 沉淀的生成与溶解 5.2.1 溶度积规则 5.2.2 同离子效应与盐效应 ⑵ 沉淀物为MS 通常是在Mn+溶液中通入H2S , 通过调节pH值，使MS沉淀完全： M2+ + H2S MS(s) + 2H+ 平衡时： ——竞争平衡常数 　 §5.3 两种沉淀之间的平衡 5.3.1 分步沉淀 6.3.2 沉淀的转化 金属离子沉淀时的H+浓度 其中[H+]是通过缓冲溶液调节的。 例8: 在0.10 mol·L-1 ZnCl2溶液中通入H2S气体使H2S饱和(c(H2S) = 0.1 mol?L-1) ，将酸度控制在什么范围,才能使ZnS( KθSP = 2.0 × 10-22)沉淀？ 解： (1) ZnS开始沉淀所需最高[H+]浓度： 要使ZnS沉淀出来，溶液的c(H+)不能高于0.21 mol·L-1。 (2) ZnS沉淀完全所需最低[H+]浓度： 要使ZnS沉淀完全，应控制c(H+)在 0.21~2.15×10-3mol/L的范围 例： 加酸 (aq) CO (aq) Ba (s) BaCO 2 3 2 3 - + + 利于 BaCO3 的溶解。 2 3 ) (CO Q Q c ? ? - 沉淀溶解的方法： 酸（碱或 盐）溶解 配位溶解 氧化—配位溶解： 2 2 3 ) l ( O 4H 2NO(g) 3S(s) ) aq ( ) 3Cu(NO + + + 2 4 2 O(l) 4H 3S(s) 2NO(g) (aq) HgCl 3H + + + 氧化还原溶解： 36 sp 10 2 . 1 ) CuS ( K × = - 3 ) aq ( 8HNO 3CuS(s) + ， ， ， sp 2 2 ) S ( S(s) S K Q Q c ? ? - - HNO3 53 sp 10 4 . 6 HgS) ( K × = - 3 (aq) 2HNO 12HCl(aq) 3HgS(s) + + sp 2 2 2 2 4 2 ) S ( S(s) S ) Hg ( HgCl Hg K Q c c ? ? - - + - + 使 使 浓HCl 浓HNO3 5.3.2 沉淀的转化 5.3.1 分步沉淀 1L溶液 实验： )} (I { (AgI) sp - = c K )} (Cl { (AgCl) sp - = c K )} (Ag { (AgI) 2 sp + = c K 例题：某溶液中含Cl－和 ，它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。 * § 5.3 两种沉淀之间的平衡 § 5.2 沉淀的生成与溶解 § 5.1 溶解度和溶度积 5.1.3 溶度积和溶解度间的关系 5.1.2 溶度积 5.1.1 溶解度 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。(solubility) 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以： g /100g水表示。 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下： 一般沉淀反应： — 溶度积常数，简称溶度积。 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + m n n m m n )} (B { )} (A { ) B (A - + = c c )} (SO )}{ (Ba { ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c 可简写为： ] )/ (SO ][ )/ (Ba [ ) BaSO ( 2 4 2 4 - + = c c c c 溶解 沉淀 5.1.3溶度积和溶解度间的关系 nS mS 溶度积和溶解度的相互换算 n m - + + (aq) mB (