第五章 还原反应#.pptVIP

第五章 还原反应 Chapter 5 Reduction Reaction 概 述 概 述 第五节 含氮化合物的还原 一 硝基的还原 （2）二硫化物Na2S2 二硫化钠本身被氧化成硫代硫酸钠外，即不产生碱，也不产生絮状硫，后处理简单。为液体投料，可密闭操作和连续生产。 ①硝基化合物的还原 二硫化钠可将硝基化合物还原成氨基化合物，分子中的其他基团一般不受影响。 O C 2 H 5 N O 2 N a 2 S 2 H 2 O O C 2 H 5 N H 2 A c 2 O H O A c O C 2 H 5 N H A c 第三节 醛、酮的还原反应 一 还原成烃的反应 第三节 醛、酮的还原反应 一 还原成烃的反应 O A c O O H A c O H 2 N N H 2 / K O H △ O B r H H B r H 2 N N H 2 / K O H △ 第三节 醛、酮的还原反应 一 还原成烃的反应 3、金属复氢化物 第三节 醛、酮的还原反应 一 还原成烃的反应 此类还原剂可将羰基化合物还原成相应的醇，进一步氢解还原得到相应的烃。 C 6 H 5 C C 6 H 5 O A l C l 3 / L i A l H 4 / E t 2 O C 6 H 5 C H 2 C 6 H 5 N H C H O L i A l H 4 N H C H 3 R C O B 2 H 6 / B F 3 / T H F R C H 2 第三节 醛、酮的还原反应 一 还原成烃的反应 以Pd为催化剂，对芳香族醛、酮氢化十分有效，得到甲基或亚甲基。 4、催化氢化还原 O C H 3 C H 2 C O O H H 2 / P d C / E t O H / H O H C H 2 C O O H C H 3 氢解 C H 2 C O O H C H 3 第三节 醛、酮的还原反应 二 还原成醇的反应 1 金属复氢化合物还原剂 LiAlH4 K(Na,Li)BH4 (1)LiAlH4为还原剂 第三节 醛、酮的还原反应 二 还原成醇的反应 特点：①还原能力强,除 外,都能被还原,选择性弱 ②稳定性差，遇水、醇、－SH化合物分解，用无水乙醚为试剂 C X C C C H ( O H ) C H 2 C H 2 C l ( C H 2 ) 4 C H 2 O H L i A l H 4 / E t 2 O C O O E t ( C H 2 ) 4 C O C H 2 C H 2 C l K B H 4 / N a O H / E t O H 1 5 ~ 2 0 0C C O O E t ( C H 2 ) 4 C H ( O H ) C H 2 C H 2 C l 第三节 醛、酮的还原反应 二 还原成醇的反应 （2）KBH4 NaBH4 LiBH4 机理与LiAlH4相同 C O H B H H H C H O B ①活性较LiAlH4差,一般只能还原酮或醛,选择性好.分子中的硝基、氰基、亚氨基、双键、卤素不受影响 ②使用条件在H2O,ROH中使用,与LiAlH4相反 第三节 醛、酮的还原反应 二 还原成醇的反应 酯基不能被还原, LiAlH4能还原酯基 饱和醛酮的活性大于α,β不饱和醛酮的活性 O O O H O 1 / 4 当量 N a B H 4 E t O H O C O O E t O H C O O E t N a B H 4 H 2 O C H O N O 2 C H 2 O H N O 2 N a B H 4 C H 3 O H 第三节 醛、酮的还原反应 二 还原成醇的反应 2 异丙醇铝为还原剂（Meerwein-Ponndorf-Verley） 可逆反应，增加异丙醇铝的用量，收率提高 醛用(EtO)3Al；酮用(i-PrO)3Al 反应有选择性，仅还原醛或酮 第三节 醛、酮的还原反应 二 还原成醇的反应 第三节 醛、酮的还原反应 二 还原成醇的反应 R R + A l O C ( C H 3 ) 2