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精细化工课后习题及答案 化工095 1、以下化工原料主要来自哪些资源： （1）甲烷（2）一氧化碳（3）乙炔（4）乙烯（5）苯（6）萘 答：（1）天然气（2）煤的气化（3）煤制电石（4）石油烃类热裂解（5）石油馏分催化重整（6）煤的高温干馏 相似相溶原则：溶质易溶于化学结构相似的溶剂，而不易溶于化学结构完全不同的溶剂。极性溶质易溶于性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂。 1什么是精细化工，精细化工的特点是什么？2什么是精细化学品，请列举五类主要的精细化学品。 3精细化学品的原料来源主要有哪些？4精细有机合成的主要单元反应有哪些？ 1.芳香族亲电取代的反应历程 绝大多数是按照经过σ络合物中间体的两步历程进行的。 第一步是亲电试剂E+进攻芳环,先生成π络合物，接着E+与芳环上某一个碳原子形成σ键，生成σ络合物中间体。 第二步是σ络合物中间体脱落一个H+,生成取代产物。 2.取代基的电子效应包括哪些内容? 诱导效应、共轭效应、超共轭效应统称取代基的电子效应。 3、 萘环的α位比β位的亲电取代反应活性高的原因是什么？ α -取代和β-取代中间体正离子含有一个苯环的较稳定的共振结构式： α -取代时，含有一个苯环的较稳定的共振结构式有两个，而β-取代时只有一个； 同时α -取代的中间体正离子的的一个共振结构式中非苯环部分有一个烯丙基型正碳离子直接和苯环相连，使电子离宇范围较大，因而取代需要的能量更低。上述两个原因使萘的一元亲电取代在α位比β位更容易发生。 4、苯发生亲电取代反应时，亲电试剂的活泼性越高，亲电取代反应速度越快，反应的选择性越低。 亲电试剂的活泼性越低，亲电取代反应速度越低，反应的选择性越高。 第三章 1 芳环上亲电取代卤化时，有哪些重要影响因素？ 2 卤化反应用到的催化剂主要有哪些？ 3 丙酮用氯气进行氯化制一氯丙酮时，如何减少二氯化副产物？ 4 对叔丁基甲苯在四氯化碳中，光照下进行一氯化，生成什么产物？ 5 简述由甲苯制备以下化合物的合成路线和工艺过程 (1)邻氯三氟甲苯 (2)间氯三氟甲苯 6 写出本章所遇到的各种亲电卤化反应、亲核卤化反应和自由基卤化反应的名称。 1 主要有：被卤化物的结构、卤化剂、催化剂、卤化深度、卤化介质的PH值、卤化溶剂、卤化温度、杂质等。 2 主要有： 路易斯酸 例如FeCl3 、 SbCl3、 AlCl3等 质子酸 例如苯磺酸、硫酸等 元素 例如碘、硫磺等 胺类碱性催化剂 例如二异丙胺等 硫化物 例如硫化铁-硅胶、Sb2S3等 沸石类分子筛 例如ZMF-1催化剂 3 丙酮的一氯化制一氯丙酮是连串反应，为了避免多氯化物的生成，应该用不足量的氯气，控制适当的Cl2/C3H6O摩尔比。 4 主要生成对叔丁基-α-一氯甲基苯，因为芳环侧链的α-H比侧链非α-H容易发生自由基取代反应。 5 (1)合成路线如下. 将制备对氯甲苯时副产的邻氯甲苯在紫外线照射和三氯化磷存在下,于沸腾温度下通入氯气进行侧链三氯化,至氯化液达到一定密度,得邻氯α ,α, α-三氯甲苯.将邻氯三氯甲苯与氟化氢在高压釜中,在五氯化锑催化剂存在下加热,进行氟置换侧链氯的反应得邻氯三氟甲苯. 合成路线如下. 甲苯在紫外线照射和三氯化磷存在下, 进行侧链三氯化,得α ,α, α-三氯甲苯。将三氯甲苯与氟化氢在高压釜中,在五氯化锑催化剂存在下加热,进行氟置换侧链氯的反应得三氟甲苯。将三氟甲苯在路易斯酸催化剂存在下,进行环上亲电取代氯化得间氯三氟甲苯。 6 各类卤化反应如下： （1）亲电卤化 芳环上的取代卤化、羰基α-H的取代卤化、卤素对双键的加成卤化、卤化氢对双键的加成卤化。 （2）亲核卤化 卤原子置换醇羟基、卤原子置换羧羟基和氟置换氯等。 （3） 自由基卤化 饱和烃的取代卤化、芳环侧链α-H的取代卤化、 烯键α-H的取代卤化、不饱和键的加成卤化等。 7、芳环上亲电取代卤化时，反应历程属于亲电取代反应，活泼的进攻质点是氯正离子，以硫酸为催化剂，进攻质点产生的过程是： 第四章 1 简述由对硝基甲苯制备以下芳磺酸的合成路线、磺化的主要反应条件。 （1） 2-甲基- 5-氨基苯磺酸。 (1) 合成路线如下. 对硝基甲苯用过量的发烟硫酸或稍过量液体三氧化硫进行磺化，得5-硝基-2-甲基苯磺酸，然后将硝基还原成氨基，得目的产物。 （2） 5-甲基- 2-氨基苯磺酸。 合成路线如下. 将对硝基甲苯进行硝基还原成氨基，得对甲苯胺，然后在邻二氯苯中，用理论量硫酸，在180℃左右进行芳伯胺的烘焙磺化，得目的产物。 （3） 5-甲基- 2-氨基-4-氯苯磺酸。 （3）合成路线如下. 对硝基甲苯在铁催化剂存在下进行芳环上的取代氯