安息香的氧化[精选].docVIP

实验序号 2 实验项目 安息香的氧化-薄层层析法监测反应的进程 实验时间 2015.5.8 实验室 生化楼63 小组成员 黄丹玲 一．目的和要求 （1）学习一般药物的合成方法。 （2）掌握多步骤合成与分离、结构测定、性能检测等手段，应用色谱、红外光谱等现代测试仪器和技术，了解现代物理实验方法的应用。 （3）根据反应原理及有关数据，查阅中英文文献，设计5，5-二苯基乙内酰脲的的全合成方案（包括实验用品、实验装置、实验步骤及实验条件等）。 （4）通过多步骤合成、实验室只提供第一步的原料和最基础的试剂，学生需以前一步的产品为原料进行下一步合成，任何中间环节出现问题都将导致整个实验失败。 （5）应用熔点测定、红外光谱法鉴定中间体及其产物的结构。 （6）写出完整的实验报告和小论文，并会议报告实验结果及进行讨论。 二．实验项目特点（知识、方法、手段等方面的综合点） 以“合成—分离分析—定性鉴定”为模式，综合化合物的制备、检验和产物应用，知识点如下： （1）中英文文献查阅和分析，实验方案的设计。 （2）多步骤合成反应知识，中间产品及最终产物的纯化分离及结构表征方法。 （3）回流、萃取、蒸馏、重结晶、熔点测定、薄层层析（TLC）跟踪反应等原理及操作。 （4）红外光谱等现代测试仪器对产品的结构和质量分析。 教师布置课题、提出实验要求和实验条件；学生查阅文献，自行设计方案，拟定实验步骤；教师指导，完善和确定方案；学生独立进行实验；完成实验报告和论文，并对实验结果进行讨论报告。 实验原理 常见的氧化方法有:铬酸盐氧化法、硝酸氧化法、高锰酸盐氧化法、氯化铁氧化法、硫酸铜氧化法等.这些氧化方法,存在的主要问题是:铬酸盐氧化法,反应时间长达十多小时并且反应液中含有高价铬,铬污染不可避免;硝酸氧化法,不但反应激烈,放出大量氧化氮气体危害健康,造成酸雨.而且反应后产生大量废酸,回收则增加成本,排放则污染环境;高锰酸盐氧化法,反应相对剧烈,难以控制,得到的产物副产物比较多;氯化铁氧化法,FeCl3?6H2O是氧化二芳基乙醇酮生成二芳基乙二酮的优良氧化剂,然而该工艺反应时间比较长,且FeCl3?6H2O易吸潮,难于保存,又易与水溶液形成胶体,给后处理带来不便.硫酸铜氧化法,氧化剂一次性消耗,反应操作繁杂,分离提纯困难,环境污染物排放量大.而且这些氧化剂被还原后,一般都不回收,增加了生产成本 也可以使用Fe3+作为氧化剂，铁盐被还原成Fe2+。? 采用醋酸铜作为氧化剂。这样反应中产生的亚铜盐不断被硝酸铵重新氧化成铜盐，硝酸铵本身被还原成亚硝酸铵，后者在反应条件下分解为氮气和水。改进后的方法在不延长反应时间的情况下可明显节约试剂，且不影响产率及产物纯度 本实验以氧化剂可以为浓硝酸，但反应生成的二氧化氮对环境污染严重。 四．仪器与试剂 1．实验装置 2．主要试剂及产物的物理常数 名称 性状 相对分子 质量(M) 相对 密度 熔点 (mp/℃) 沸点 (bp/℃) 溶解度 安息香 无色或白色晶体 212.25 1.31 137 344 不溶于冷水，微溶于热水，乙醇 冰醋酸 有酸味的无色液体 60.05 1.050 16.6 117.9 溶于水 浓硝酸 无色有刺激性气味的液体 63 1.4 -42 83 能与水以任意比例 二苯基乙二酮 黄色棱形结晶 210.23 1.084 95-96 346-348 能溶于醇；醚；氯仿；乙酸乙酯；苯；硝基苯，不溶于水。 3．主要试剂用量及规格 名 称 规 格 用 量 备 注 g mL mol 安息香 1.5 0.007 冰醋酸 7.5 浓硝酸 70%，比重1.42 4.0 五．实验步骤及现象 实验步骤 现 象 注意事项 在50mL三颈烧瓶上装上回流冷凝管，温度计，另一用标准磨口塞塞上。将1.5g粗安息香和7.5mL冰醋酸和4.0mL浓硝酸混合均匀，加热至85-95℃，此后每隔15-20min用毛细管吸出少量的反应液 将吸有少量反应液的毛细管在薄层板的起始线点样，并用电吹风的热风烘烤薄层板，使醋酸和硝酸挥发，用二氯甲烷展开，紫外灯下观察安息香是否已完全转化为二苯基乙二酮。 当安息香完全转化为二苯基乙二酮后，将反应液稍冷却后倒入80ml水和80g中，此时有黄色的二苯基乙二酮结晶析出。 抽滤，用少许冰水洗涤，称量，计算产率。若要得到纯品干可用70%乙醇水溶液重结晶。? 纯二苯基乙二酮的熔点为95C 冰醋酸作为反应溶剂，使其成为均相体系 薄层板通常是购买专业公司生产的产品，在用玻璃刀割成小规格的薄层板 六、粗产物纯化流程 七、结果分析与讨论 1．产品分析及产率计算 2．对实验现象、实验结