第九章2物质结构基础报告.pptVIP

正离子极化能力?，负离子变形性?，离子极化作用?。 结果：键型从离子键?共价键过渡。 如 AgF(离子键) ? AgCl ? AgBr ? AgI(共价键) 离子极化作用增强，共价键成分增大 键的极性增强 2.离子极化对离子晶体键型的影响 离子键 ? + ? + 过渡键型 ? + 共价键 溶解度 离子晶体一般溶于水，但若离子晶体的晶格能U太大，水分子无法拆散其晶格能，则难溶于水。如BaSO4、BeO等。同时，离子晶体由于离子极化作用而使其共价成分增大，在水中的溶解度也下降。 3. 离子极化对化合物性质的影响 离子的极化使化合物键型从离子键向共价键过渡，导致化合物的性质发生变化。 AgF AgCl AgBr AgI 键型 离子键 过渡键型 共价键 晶体构型 NaCl型 ZnS型 溶解度 mol?L?1 易溶 1.3?10?5 7.1?10?7 9.1?10?9 固体颜色 白色 淡黄 黄 颜色 离子型化合物的极化程度越大，化合物的颜色越深。 如Ag+离子和X?卤素离子都是无色的，但AgCl为白色，AgBr浅黄、AgI较深的黄色；Ag2CrO4是砖红色而不是黄色，这都与离子极化作用有关。但应注意，影响化合物颜色的因素很多，离子极化仅是其中一个因素。 熔、沸点 NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl5 从左?右，Z+?、 r+?，正离子极化能力?；负离子均为Cl?，变形性不变，氯化物的极化作用? ，共价成分?，熔、沸点 ?。 NaF NaCl NaBr NaI 从上?下，r??，负离子变形性?；正离子均为Na+，极化能力不变，卤化钠的极化作用? ，共价成分?，熔、沸点 ?。 必须指出，到目前为止，离子极化作用的理论还很不完善，仅能定性解释部分化合物的性质，若作为一种理论，有待进一步完善与发展。 判断晶体物质的熔点，不能仅凭离子极化作用。首先得判断是什么晶体，再确定用什么方法来判断。 如：F2、Cl2、Br2、I2 为分子晶体，M?，分子间力?，mp ?； LiF、NaF、KF、RbF、CsF为离子晶体，F?半径很小，不 易变形，不存在离子极化作用。 r+?，U?，mp ?。 Na2O、MgO、Al2O3为离子晶体， O2?半径很小，不易变 形，不存在离子极化作用。 r+?， Z+?， U?， mp ?。 mp: FeCl2FeCl3 CuClCuCl2 PbCl2PbI2 总之，对离子晶体，若无离子极化作用，用U判断mp；若有离子极化作用，则用离子极化理论判断mp。 对各种晶体，一般分子晶体熔点最低，原子晶体和离子晶体熔点较高，金属晶体则高、低均有。 注意 9.6 多键型晶体 除了离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体这四种典型晶体外，还有一种键型(也称混合键型)晶体或称过渡型晶体，其晶体内同时存在着若干种不同的作用力，具有若干种晶体的结构和性质。典型的例子是石墨。石墨晶体中，同一层中的碳原子用sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子以σ共价键相连接，键角1200，形成无限片状结构。碳原子还剩下一个有一个p电子的p轨道，这些p轨道互相平行，并与杂化轨道所在的平面相垂直发生肩并肩重叠，在同层碳原子之间形成了π键。大π键中的π电子可在整个层面中自由活动，相当于金属键中的自由电子，因此这种大π键亦是非定域的多中心键。故石墨具有金属光泽?和导电、导热性。石墨层与层之间的距离远大于C—C键长，达340 pm，它们以分子间力互相结合，这种结合要比同层碳原子间的结合弱得多，所以当石墨晶体受到平行于层结构的外力时，层与层间会发生滑动，这是石墨作为固体润滑剂的原因。在同一层中的碳原子之间是共价键，所以石墨的熔点很高，化学性质很稳定。由此可见，石墨晶体是兼有原子晶体、金属晶体和分子晶体的特征，是一种多键型晶体。 具有多键型结构的晶体还有云母、黑磷、六方氮化硼BN(石墨型)等。 * 能带重叠与禁带消失 一些金属原子的原子轨道能量很接 近，如Be的2s、2p，Mg的3s、3p轨道， 在形成能带时s能带与p能带发生重叠， 称能带重叠。能带重叠的结果使s与p能 带间的禁带消失，成